Алкилсульфаты высших олефинов

НОЙ температуре, дает высокие выходы сложных эфиров с камфеном и с некоторыми другими терпенами, а также дает хорошие выходы с третичными олефинами, как изобутилен и триметилэтилен. Бутилены и амилены нормального строения при нагревании с уксусной кислотой (содержащей 1% серной кислоты) при 100° дают 50—60% эфиров, однако этот процесс в промышленности успеха не имел. По-видимому, здесь сначала образуется алкилсульфат. Если сначала пропилен поглощается 88%-ной серной кислотой, а затем добавляется уксусная кислота, то при прибавлении воды можно получить изопропилацетат. Если же пропилен пропускается в смесь серной и уксусной кислот, то выход эфира может достигнуть 60%, но скорость поглощения значительно меньше, чем для одной серной кислоты [36]. [c.385]

Первичные спирты Сю —Схв линейного строения, являющиеся сырьем для получения ПАВ типа алкилсульфатов, в растущем количестве получают оксосинтезом из а-олефинов, производимых термическим крекингом парафина и алюминийорганическим синтезом. Из-за проблемы биоразлагаемости ПАВ эти спирты должны иметь линейную углеродную цепь, что успешно решается при катализе гидроформилирования модифицированным кобальтовым катализатором. Небольшая примесь изоспирта (с метильной группой в положении-2) мало сказывается на биоразлагаемости и вполне компенсируется высокой эффективностью оксосинтеза по сравнению с другими способами получения высших первичных спиртов (гидрирование жирных кислот, получаемых окислением парафина, и алюминийорганический синтез). По этой причине производство спиртов Сю — С]8 для получения ПАБ методом оксосинтеза развивается во многих промышленно развитых странах. [c.520]

Прежде, когда еще не был известен механизм алкилирования, представленный в настоящем сборнике, считалось, что перед тем как прореагировать с изобутаном, олефин образует алкилсульфат. Условия алкилирования выбирали с таким расчетом, чтобы концентрация алкилсульфатов была низкой. При лабораторном алкилировании в непроточном реакторе с перемешиванием реакционной смеси следили, чтобы реакция имела так называемый завершающий период, когда соблюдаются все условия алкилирования, но подача олефина в систему прекращается. Когда в качестве олефина использовали только пропилен или сырье с высоким его содержанием, было особенно трудно поддерживать концентрацию алкилсульфата в реакционной смеси не слишком высокой. И даже в настоящее время на промышленных установках алкилирования случается, что в потоке углеводородов, уходящих из реактора, в значительных количествах содержатся нейтральные эфирьи Это было показано аналитически, а в других случаях об этом судили по подъему температуры в отстойнике, по разложению эфиров в [c.226]

В настоящее время выпускается 20—30 /о паста вторичных алкилсульфатов, которая содержит до 3,5 /о изопропилового спирта. Следовательно, эффективность таких алкилсульфатов при пожаротушении вызывает сомнение. По нашему мнению, целесообразно применять хорошо очищенные вторичные алкилсульфаты. Огневые испытания подтвердили данные выводы. Испытания показали также, что расход вторичных алкилсульфатов выше, чём первичных. При этом следует учесть, что стоимость алкилсульфатов,, как известно, высокая. В этом отношении значительный интерес представляют олефинсульфонаты, полученные сульфированием альфа-олефинов газообразным ЗОз. Предварительные испытания показали, что расгворы олефинсульфонатов фракции, 180—240° по кратности и устойчивости пены близки к растворам додецилсульфата. Исследования олефинсульфонатов будут продолжены. [c.268]

Советский Союз обладает большими сырьевыми ресурсами для производства этилена и на его основе а-олефинов и олефинсульфонатов. Наличие сырья позволяет создать мощности по крупнотоннажному производству а-олефинов и обеспечить высококачественным сырьем производства ПАВ и продуктов на их основе. В настоящее время производство олефинсульфонатов в нашей стране отсутствует. Разработанная технология получения олефинсульфонатов из а-олефинов олигомеризации этилена сульфатированием газообразным триоксидом серы обеспечивает высокое качество ПАВ. По сравнению с существующим производством вторичных алкилсульфатов сернокислотным методом производство олефинсульфонатов сульфатированием триоксидом серы позволяет снизить себестоимость продукта в 1,6 раза [295]. [c.379]

Равновесие первой стадии в количественном отношении очень близко к процессу этерификации карбоновых кислот. В случае первичных и в меньшей мере — вторичных спиртов оно также смещено вправо. Так, при эквимольных количествах 100%-ной серной кислоты (моногидрат) и этанола реакция прекращается, когда степень превращения достигнет примерно 65%. Константа равновесия второй стадии, когда образуется диалкилсульфат, значительно меньше. Поэтому в случае сульфатирования спиртов даже моногидратом серной кислоты равновесное содержание диалкилсуль-фатов вследствие их гидролиза образующейся водой оказывается небольшим и еще более снижается при наличии воды в исходной кислоте. Очевидно, что равновесная степень конверсии спирта в алкилсульфаты увеличивается, кроме того, с ростом отношения кислота спирт. Таким образом, по условиям термодинамики повышению выхода моноалкилсульфата благоприятствуют избыток кислоты и высокая ее концентрация. Такие именно условия и создают в промышленности для синтеза моющих веществ типа алкилсульфатов. Наоборот, повышению степени гидролиза моно-алкилсульфатов при сернокислотном методе получения спиртов из олефинов способствуют разбавление реакционной массы водой и отгонка образующегося спирта. [c.297]

Масло, растворимое в серной кислоте (0,76% от исходного), выделяли разбавлением водой. Оно обладало очень высокой плотностью (0,96), кипело при 190—200°, имело довольно неприятный запах и содержало в различных фракциях от 16 до 19% серы. Было показано, что в состав его не входят алкилсульфаты (часто образующиеся при очистке углеводородов, содержащих олефины) и тиолы обычные пробы на сульфиды дали отрицательный результат. Устойчивость к действию серной кислоты указывала на присутствие тетразаме-щенных производных тиофена при действии окислителей [c.95]

В последние годы наблюдается резкое увеличение производства алкилсульфатов, что объясняется их хорошими моющими свойствами, практически пе уступающими аналогичным свойствам алкилбензолсульфонатов, и лучшей биохимической окисляемостью по сравнению даже с линейными алкилбензолсульфонатами (ЛАС). Массовому применению алкилсульфатов в синтетических моющих средствах в настояшее время препятствует их несколько более высокая стоимость по сравнению с алкилбензолсульфонатами. Однако по мере усоверпюнствования процессов производства исходного сырья (первичных и вторичных спиртов и а-олефинов) это [c.497]

При сульфатировании олефинов с целью получения алкилсульфатов как моющих веществ нежелательны не только полимеризация олефина, но и реакции образования спиртов, простых эфиров и диалкилсульфатов. Повышению селективности будут способствовать низкая температура (О—20 °С) и умеренно высокая концентрация H2SO4 (92—95%), когда полимеров образуется еще мало, а небольшое содержание воды обеспечивает снижение выхода спиртов, простых эфиров и диалкилсульфатов (см. рис. 60,6). Замечено, что образование диалкилсульфатов дополнительно снижается при быстром проведении реакции, когда не успевает устанавливаться равновесный состав смеси. [c.261]

Более прогрессивны непрерывно действующие аппараты колонного типа с 20—25 колпачковыми тарелками и высоким уровнем жидкости на них (рис. 63,6). На каждой тарелке в слое жидкости помещен трубчатый холодильник, через который циркулирует холодная вода, обеспечивающая отвод тепла реакции. На верхнюю тарелку колонны подается свежая серная кислота необходимой концентрации, а из куба выходит реакционная масса заданного состава. Этилен (или пропилен) поступает снизу, противотоком к жидкости, барботирует через слой кислоты на каждой тарелке и выходит из колонны сверху, уже значительно разбавленным инертными примесями из исходного газа. В верхней части колонны имеется насадка, играющая роль брызгоуловнтеля. Не все тарелки колонны работают с одинаковой интенсивностью. В верхней части аппарата скорость процесса меньше из-за разбавления газа и небольшой растворимости олефина в свежей серной кислоте. На нижних тарелках ввиду накопления алкилсульфатов растворимость становится значительной, но зато уменьшается скорость самой химической реакции. Наиболее интенсивно работают тарелки в средней части колонны. Для повышения растворимости олефина и общей скорости процесса, а также для выравнивания температуры по высоте колонны рекомендуется часть жидкости из середины абсорбера подавать на верхнюю тарелку. [c.270]

Использование спиртов оксосинтеза для получения первичных алкилсульфатов до сих пор имеет важное значение в западно-европейских странах, хотя применяемые исходные олефины синтеза Фишера — Тропша могут быть непосредственно сульфированы и превращены во вторичные алкилсульфаты — одни из самых дешевых моющих веществ [269]. По-видимому, одной из основных причин жизнеспособности этого метода получения первичных алкилсульфатов является более высокая моющая способность первичных по сравнению со вторичными ал-килсульфатами [116]. [c.202]

Скорость поглощения олефина серной кислотой зависит от строения олефина и концентрации кислоты давление и температура оказывают меньщее влияние. Наиболее низкой реакционной способностью при взаимодействии с серной кислотой обладает этилен, а наиболее высокой — изобутилен. С увеличением молекулярной массы реакционная способность олефинов увеличивается. Поскольку олефины реагируют с серной кислотой с различной скоростью, для каждого из них подбирают свои условия концентрацию кислоты, температуру, давление (табл. 36). Вторую стадию — гидролиз алкилсульфатов осуществляют при нагревании острым паром одновременно происходит отгонка спирта и разбавление серной кислоты до концентрации почти вдвое меньшей, чем исходная. Существенной особенностью процесса является расщепление при гидролизе на спирт [c.114]