Валентность остаточная вторичная

На основе классической теории валентности понять этот факт не легко, так как мигрирующий радикал не имеет достаточного числа валентных электронов для одновременной связи и с атомом азота и с атомом углерода. Раньше для описания этих случаев применялись такие неопределенные и неясные термины, как остаточные, вторичные или парциальные валентности. В настоящее время теория резонанса позволяет дать более точную картину перегруппировки. Если обратиться, простоты ради, к структурам I и II, то переход между ними можно описать следующим образом. Сначала гипотетический промежуточный продукт, кото- [c.404]

Гетероциклические соединения [79, 81, 154] могут присутствовать и в группе соединений основного характера и в группе соединений остаточного азота. Для качественного определения азотных гетероциклов в инфракрасной области можно пользоваться табл. 68 [79, 207]. Гетероциклические соединения с атомом азота в кольце, как правило, имеют характер вторичных аминов или иминов (пирролы, пиридины, хинолины). В их спектрах поглощения присутствуют полосы поглощения вторичных аминов или иминов, отличающихся, как уже говорилось, повышенной интенсивностью. Кроме того, присутствуют интенсивные полосы поглощения, соответствующие скелетным колебаниям кольца, валентным колебаниям замещенных колец, валентным и деформационным колебаниям водородного атома кольца. [c.134]

Число лигандов, связанных с центральным атомом (ионом), называют координационным числом иона (КЧ). Оно зависит как от электронной структуры, так и от соотношения между радиусами центрального атома (иона) и лигандов. Поэтому для одного и того же центрального иона возможны соединения с разными КЧ. Координационное число центрального атома (Иона) обычно превышает его валентность, понимаемую как формальный положительный заряд на атоме. Вернер ввел поэтому представление об остаточной, или вторичной, валентности, позволяющей атому (иону) присоединять число лигандов большее, чем его валентность, именно равное координационному числу. Так, например, нормальная валентность Со(П1) равна трем, но в Со(КНз) его КЧ = 6 и шести же равна его вторичная валентность. При этом связи всех лигандов с центральным ионом эквивалентны. Льюис с развитием электронной теории объясняет эту эквивалентность тем, что каждая из присоединенных групп (здесь 1 Шз) связана с центральным ионом парой электронов, передаваемой в общее пользование аммиаком. Такая связь получила название координационной или дативной (то же, что и донорно-акцепторная связь). [c.236]

В адсорбционных процессах молекулы часто ориентируются своей длинной осью параллельно границе раздела или направляются одной из атомных групп к какой-либо фазе. Гарди и Ленгмюр [25] и Харкинс с сотрудниками [19 формулировали понятие об ориентации молекул в адсорбционных процессах. Они показали, что молекулы поверхностно-активных веществ, например для границ раздела водный раствор — бензол или водный раствор —воздух, состоят из двух частей 1) полярной или активной группы, которая имеет много ненасыщенных вторичных валентностей, и 2) неполярной или неактивной группы. К полярным группам принадлежат гидроксильная (—ОН), карбоксильная (—СООН) и другие кислородсодержащие группы, а также аминогруппа (NHg). Все эти группы имеют остаточное сродство, проявляющееся в склон- [c.95]

Одной из тенденций современной нефтепереработки и нефтехимии является разработка альтернативных направлений конверсии остаточного нефтяного сырья, позволяющих с минимальными капитальными затратами и высокой эффективностью превращать нефтяные остатки в дистиллятные продукты. Многочисленными лабораторными, пилотными и опытно-промышленными исследованиями показано, что продукты окислительной каталитической конверсии тяжелого нефтяного сырья на катализаторах, содержащих оксиды металлов переменной валентности, обладают рядом характерных особенностей [1], отличающих их от традиционно перерабатываемых на НПЗ вторичных дистиллятов и остатков. [c.34]

Теория Вернера станет более понятной, если сделать краткий обзор его взглядов. Сродство данного атома ( центральный атом ) может быть в большинстве случаев лишь частично насыщено прямым соединением с другими атомами ( первичная или главная валентность) обычно, как уже было указано, при этом у атома сохраняется еще некоторое количество остаточного сродства. Это остаточное сродство нередко может проявлять себя, давая новые химические связи ( вторичная или побочная валентность). Однако при этом имеют место иные ограничения, чем те, которые управляют образованием первичных связей. Побочные связи (выражаемые графически пунктирными линиями) могут соединять центральный атом как с целыми молекулами, например, с водой или аммиаком, так и с ионами однако в последнем случае необходимо соучастие других ионов. Так, атом азота может образовать первичную связь только с тремя атомами водорода. Чтобы присоединился четвертый атом водорода (в виде катиона), в процессе должен также принять участие какой-либо анион. [c.22]

Теория адсорбции Лэнгмюра [25] пренебрегает силами кохезии, действующими в присутствии адсорбирующих сил, но обращает внимание на ненасыщенные остаточные валентности и свободные силы поверхностных атомов, которые должны были бы в противнем случае участвовать в построении кристаллической решетки. В случае кристаллического адсорбента остаточные валентности равномерно распределены по поверхности и расположение их зависит от пространственной решетки. В местах положения свободных валентных сил находится сравнительно небольшое число атомов или атомных групп адсорбента. Адсорбированное вещество удерживается вторичными (побочными) валентностями ионов, так что адсорбент образует до некоторой степени настоящее химическое соединение с адсорбируемым веществом. [c.92]

Явления полимеризации играют очень важную роль вследствие возможности получать с их помощью ценные продукты из относительно простых и доступных исходных материалов. Но все же до сих пор эти явления в химии являются. мало обследованными экспериментальШ и слабо обоснованным и теоретически. С1агк считает, что существуют два г.тавных возможных типа полимеризации 1) простые молекулы ассоциируются с образованием одной активной единицы — молекулы— под действием остаточных или вторичных валентностей 2) мономерные молекулы или остатки соединяются друг с другом под влиянием первичных ва.тент-ностей с образованием цепей неопределенной длины. [c.649]

Вернер ввел концепцию, согласно тготорой в дополнение к нормальной или первичной валентности элементы могут обладать остаточной илн вторичной валентностью. Так, например, Си(1П) имеет нормальную валентность три, но вместе с тем способен присоединять игесть групп. Это означает, что его вторичная валентность или координационное число равно шести. Используя эти представления, можно записать формулы для аммиакатов Со(П1), которые правильно отражают пх свойства. Вернер предположил далее, что связи вторичной валентности направлены в пространстве таким образом, что две формы соединения СоС1з-4ХНд, отличающиеся окраской (празео- и вио-.ieo-соли), являются геометрическими изомерами. Постулат о направленных валентных связях оказался крайне важным и полезным в связи со стереохимией этих соединений. [c.11]

Остается лишь пятое возможное объяснение, которое сводится к следующему. Как известно, реагирующие вещества образуют на поверхности нестойкий промежуточный комплекс, скорость возникновения и разложения которого определяет скорость всей поверхностной реакции в целом. Этот комплекс (мультиплетпый комплекс в теории A.A. Баландина) не представляет собой нового индивидуального химического соединения, так как химические связи в исходном веществе еще не разорваны, а лишь ослаблены за счет возникновения связей с поверхностью катализатора. Как следует из ряда теоретических представлений и из наших экспериментальных работ, этот комплекс имеет свойства, подобные радикалам,— катализирует реакцию пара-орто-конверсии водорода [34], инициирует полимеризацию олефинов [35] и т. д. Формально он аналогичен свободному радикалу, стабилизированному поверхностью. В условиях реакции в адсорбированном слое, когда на поверхности присутствуют также молекулы посторонних веществ, этот первичный промежуточный комплекс, образованный первым компонентом, может за счет своих остаточных валентностей реагировать с соседними молекулами. При этом происходит образование вторичных, полимоле-кулярных нестойких промежуточных комплексов, в которых участвуют оба компонента реагирующей системы и катализатор. Такой вторичный промежуточный комплекс по устойчивости, а иногда и по направлению разложения отличается от комплексов, образованных индивидуальными компонентами. Так, например, явления сопряженной дегидратации можно объяснить наличием такого соотношения устойчивости соответствующих промежуточных комплексов [c.244]