Криоскопия в серной кислоте

Приборы и реактивы бюретка с краном на 25 жл микробюретка на 5 мл пипетки на 5 и 10 мл мерные колбы на 100, 500 и 1000 мл стеклянные воронки делительные на 50 и 2000 мл колба с притертой пипеткой на 20—25 мл конические колбы с пришлифованными пробками на 50 мл фотоколориметр ФЭК-М или другой марки серная кислота сернокислое железо окисное чистый тиофен изатин чистый хлороформ (трихлорметан), бензол, чистый для криоскопии. [c.338]

Приготовление чистого бензола, свободного от тиофена. В делительную воронку вместимостью 2 л помещают 1 л чистого бензола для криоскопии и промывают 200—250 мл концентрированной серной кислоты, в которую добавлено 5—10 мл 0,5%-ного раствора изатина в серной кислоте. [c.339]

Данные по температуре замерзания растворов в серной кислоте дали первые качественные представления о том, что многие органические соединения являются слабыми основаниями. Однако количественная интерпретация депрессии температуры замерзания чрезвычайно сложна вследствие того, что депрессия зависит от стехиометрии процесса ионизации, степени ионизации и устойчивости соединения. Большинство органических соединений протонируется концентрированной серной кислотой полностью, поэтому метод криоскопии в концентрированной серной кислоте может дать [c.215]

Наиболее широко применяемым растворителем для этой цели является 95—100%-ная серная кислота, а методом — метод криоскопии. [c.115]

Общая сера в бензоле для криоскопии, гидрированием. ................. Тиофен, с изатин серной кислотой....... 0,0001 0,05 0,00006 0,002 4 [c.137]

Криоскопия в серной кислоте [c.359]

Концентрированная серная кислота может служить растворителем при криоскопии (т. пл. 10,4° криоскопическая константа 6,12). Таким образом был найден коэффициент Вант-Гоффа i 2 для разбавленных растворов уксусной кислоты в серной кислоте (см. стр. 163). Это свидетельствует о том, что равновесие в указанной выше реакции полностью смещено вправо. [c.264]

В связи с этим возникла необходимость изучения влияния гомологов бензола на глубину формальдегидной очистки сырья от тиофеновой серы. Такое исследование проводилось на искусственных смесях, приготовленных на основе бензола марки Химически чистый для криоскопии, тиофена марки Чистый , толуола и изомеров ксилола. Гомологи бензола имели чистоту 9799,9%, которая достигалась путем химической очистки с последующей четкой ректификацией продажных препаратов. Концентрация тиофена в искусственных смесях составляла 0,10% по массе. В работе использовались химически чистая серная кислота 94%-ной концентрации и 40%-ный водный раствор формальдегида. [c.45]

КРИОСКОПИЯ в МОНОГИДРАТЕ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ. [c.1043]

На рис. 11.1 изображен простейший криоскоп для определения молекулярных масс низкомолекулярных полимеров. В криоскопической ячейке с боковым отводом 1 укреплены термометр Бекмана 5 и мешалка 4. В качестве воздушной рубашки используется пробирка 2. При работе с гигроскопическими растворителями к муфте, в которой вращается мешалка, присоединяют поглотитель с серной кислотой. Криоскопическая ячейка с рубашкой укреплена в стакане 3 с охлаждающей смесью, температуру которой поддерживают на 2—3°С ниже температуры кристаллизации растворителя. В стакане 8 укреплена мешалка 6. [c.165]

Тем не менее нельзя считать, что в этой области все а° не зависят от концентрации воды. Уже давно, известно, что в этой области растворимость динитробензола и тринитротолуола резко уменьшается с увеличением концентрации воды [351, хотя, по данным криоскопии, эти вещества не образуют сопряженных кислот даже в по существу безводной серной кислоте [361. Вероятно, почти безводная серная кислота представляет собой сложную систему, содержащую заметные концентрации 50з, НаЗаО и НЗ. О,. Изменение растворимости нитросоединений можно объяснить их специфическим взаимодействием с одной из названных примесей . [c.365]

Физико-химичейкое исследование сульфидов I и II методами криоскопии, диэлектрометрического титрования, "калориметрии и спектрального анализа позволило охарактеризовать особенности химического строения сульфидов, елективно выделенных из прямосшной фракции 150— 325° арланской нефти водными,раствор ами 86—91%-ной серной кислоты. [c.411]

Аллен [38] установил, что экстракция серной кислоты раствором ТОА в бензоле сопровождается образованием мономерного комплекса (T0AH)2S04. Это противоречит его собственной интерпретации данных по экстракции в этой системе [13], когда он предполагал, что в процессе экстракции образуются ассоциаты, обладающие свойствами самостоятельной фазы. Позднее изопиестическим методом были получены новые доказательства образования мономера. Результаты работы Фомина и сотр. [40], применивших метод криоскопии (табл. 9.4), подтверждают результаты Аллена, полученные с использованием метода светорассеяния. Вообще же данные по экстракции в аминосульфатных системах содержат ряд противоречий. Эти противоречия рассмотрены в недавней работе Колемана. [c.527]

Количественное изучение слабых оснований развилось исторически из единичных попыток нескольких пионеров этой области исследований. Так, в начале этого столетия Гантч с помощью криоскопии показал, что многие соединения кислорода, серы и азота, не проявляя основных свойств по отношению к разбавленным водным растворам кислот, могут прото-нироваться в серной кислоте. Выдвинутая Бренстедом в 20—30-е годы новая теория кислот и оснований побудила Конанта и Гаммета сделать первые попытки количественно оценить основность соединений, которые, как показал Гантч, были способны протонироваться в сильных кислотах. Можно почти с полной уверенностью сказать, что вся работа по количественному изучению слабых оснований в растворах, проделанная за последние двадцать пять лет, целиком базируется на принципах, выдвинутых Гамметом в его классической книге [169]. [c.196]

Приборы и реактивы склянки с сырым и криоскопи-ческим (очищенным) бензолом, концентрированной серной кислотой, банка с изатином, кружки из тонкой полиэтиленовой пленки. [c.220]

Растворы азотной кислоты, нитратов металлов и азотного ангидрида в серной кислоте известны как эффективные реагенты при нитровании ароматических соединений Некоторые исследователи высказали предположение, что при определенных условиях нитрующим агентом могут быть ионы нитрония. Однако существование NOJ было доказано лишь после того, как Ингольд с сотр. с помош ью криоскопии и спектров комбинационного рассеяния изучили растворы азотной кислоты и некоторых окислов азота в серной кислоте и других кислотах, а также приготовили устойчивые соли NOJ. Количественное образование NO2 в растворах азотной кислоты в серной кислоте было подтверждено измерениями электропроводности Исследования криоскопических свойств этих растворов показывают, что величина v близка к 4, а измерения электропроводности дают 7 = 2, что удовлетворяет уравнению [c.161]

Растворы йодноватой кислоты в серной кислоте были изучены методами криоскопии и электропроводности Аротским и сотр. , Джиллеспи и Сеньором Более обширные исследования после- [c.169]

Присоединением протона от соответствующего агента к карбонильной группе. Это явление не будет рассматриваться подробно, так как оно не имеет прямого отношения к нашей проблеме. Однако его общее значение для органических реакций огромно. Прекрасным примером такого явления служит обнаруженное Гамметом необычное поведение бензойной кислоты при криоскопии в 1007о-ной серной кислоте. Депрессия точки застывания оказалась в два раза больше, чем вычисленная величина для данного количества бензойной кислоты. [c.15]

Для третичных алифатических спиртов наблюдается двукратная депрессия, а трехкратная депрессия характерна для свежеприготовленных растворов других алифатических спиртов [623, 624, 945, 960]. Другие осложнения, как, например, сульфирование ароматического кольца растворенного вещества или полимеризация, также могут быть легко обнаружены по величине или постоянству депрессии температуры замерзания. Если наблюдается сульфирование, то более подходящим растворителем для криоскопии может быть метансульфокислота 342]. Образование карбониевого иона при протонировании (СбН5)2С = СН2 также было установлено первоначально по данным криоскопических измерений в серной кислоте [474, 563] (v=2). [c.39]

Криоскопические свойства. Одно из первых указаний на возможность образования устойчивых ацилиевых ионов было получено при изучении криоскопических свойств растворов ароматических карбоновых кислот в концентрированной серной кислоте. Здесь обнаруживается близкая аналогия с криоскопи-ческими исследованиями, доказывающими образование карбо- [c.334]

Бензойная кислота таким свойством не обладает, она просто протонируется то же относится и к уксусной кислоте. Однако Гиллеспи [240] показал, опять с помощью криоскопии, что бензойный ангидрид и уксусный ангидрид количественно гетеролизуются в серной кислоте [c.305]

Д и т р е т.-б ути л-1,3-д иоксибензол (I). НО г резорцина растворяли при нагревании и перемешивании в 190 мл третичного бутилового спирта при 65—70°, добавляли 5 мл серной кислоты. Через 3 часа при охлаждении реакционной смеси выпал осадок. После кристаллизации из смеси бензина с бензолом (1 1) получили соединение (I) с т. пл. 93°. Найдено % С 74.3 Н 9.9 ОН 14.8 [ ]. М 222 (бензол, криоскопия). С14Н22О2. Вычислено % С 75.6 Н 10.0 ОН 15.3. М 222. Результаты алкилирования с другими катализаторами приведены в таблице. [c.201]

Метил енбис (2,4-ди-трет.-бутил-1,3-диоксибензол) (II). 33 г соединения (I), 66 мл воды, 9 мл некаля, 3 мл бензина и 3 мл серной кислоты нагревали при энергичном перемешивании. При 80 —85° прибавлено 36 мл формалина. Продолжительность реакции 30 мин. Выделены бледно-розовые кристаллы соединения (II) с т. пл. 142°. Найдено % С 74.94 Н 7.76 ОН 13.0 [ ]. М 446.3 (бензол, криоскопия). С, Вычислено % С 76.3 Н 7.4 ОН 14.0. М 456. [c.201]

Предельная степень протонирования амидов и пептидов сильными кислотами остается невыясненной. Равновесие в реакции протонирования азота, описываемой уравнениями (13.13а) ш (136), несомненно, Сдвинуто влево. Однако убедительно показано, что в оцределенных условиях происходило протонирование пептидного Кислорода, как показано выше. На возможность протекания такого процесса впервые указал Ханч [98] впоследствии его выводы были подтверждены во многих работах, проведенных методом ЯМР [93, 99—107] (см. также обзор Джонса и Катрицкого [99]). Методами криоскопии [101] и УФ-апектроскопии [98, 105, 107] было с очевидностью продемонстрировано практически полное протонирование различных амидов в 100%-ной серной кислоте. Методом ЯМР показано, что протонирование амидов по азоту не происходит (или идет в очень малой степени). Например, сигнал Ы-метильной группы М-метилацетамида в серной кислоте представляет собой нормальный дублет. Если бы в системе происходило протонирование по азоту [см. уравнение (а)], то этот сигнал должен был бы быть триплетам или, в случае быстрого обмена с растворителем, синглетом. [c.306]

Ю.Л. X а л д к а, Криоскопия в моногидрате серной кислоты 1У. Приближенные уравнения для интерпретации результатов, учитывающие присутстэме ионных пар..,..- o i [c.880]

Небольшие примеси хлорацвтона (до 0,07 моль/л) в 97-100 -Еой серной кислоте устойчивы при 15°С в течении около часа. Такой вывод вытекает из сопостановлвнии результатов спектро-фотометрии и газохршатографического анализа (см. экспериментальную часть). Это позволило применить криоскопию для исследования хлорацетона в КХХ ной серной кислоте. Методом криоскопии установлено, что число ионов, образующихся из [c.683]

В настоящей работе предпринята попытка выявить особенности равновесной протонизации хлорацетанилида, 3-метил-хлорацетанилида и 3-хлор-хлорацетанилида в водных растоворах серной кислоты. С этой целью применялись два метода исследования спектрофотометрия в ультрафиолетовой области спектра и криоскопия в моногидрате серной кислоты. [c.1132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология