Криоскопия кислоты

Криоскопия, KP структура димеров уксусной кислоты, жидкость и различные растворы. [c.364]

Рассмотрим типичные задачи, решаемые методом криоскопии на приведенных ниже примерах. Молярная масса бензойной кислоты, определяемая по криоскопическим измерениям раствора этой кислоты в ацетоне, равна 122,1 г/моль. Тот же метод, использованный для исследования 1%-го раствора кислоты в бензоле, дает значение молярной массы бензойной кислоты, равное 242 г/моль. Такое различие указывает па сильное влияние неполярного растворителя бензола на взаимодействие между полярными молекулами бензойной кислоты почти все молекулы кислоты, растворенной в бензоле, находятся в виде димеров. Измерение понижения температуры замерзания растворов различной концентрации показывает, что доля димерных молекул возрастает с увеличением концентрации, что свидетельствует о-смещении равновесия в сторону образования димерных молекул [c.119]

При криоскопическом определении молекулярного веса навеску вещества р растворяют в навеске Р одного из растворителей, применяющихся для этой цели, чаще всего это бензол или ледяная уксусная кислота. Навеску выбирают так, чтобы на 100 г растворителя приходилось примерно 0,005—0,02 г исследуемого вещества. Для определения применяют аппарат Бекмана (криоскоп) (рис. 28), снабженный термометром Бекмана (рис. 29) с делениями в 0,01° С. Пользуясь этим термометром, сначала определяют температуру застывания чистого растворителя, а затем раствора исследуемого вещества в этом растворителе. Понижение температуры застывания раствора прямо пропорционально числу молекул вещества, растворенного в данной массе растворителя. [c.52]

Детально изучена экстракция уксусной [585, 586], трихлоруксусной [587] и щавелевой кислот [588]. На основе данных по распределению и криоскопии идентифицировано несколько комплексов типа RgN НАс(НАс)л, где п = О—3. В этой и аналогичной системах с трихлоруксусной кислотой не обнаружено никакой агрегации. I [c.65]

Применяемые аппаратура и реактивы. Хроматограф с детектором по теплопроводности (катарометром) газ-носитель (водород, гелий или азот) микрошприц для ввода жидкой пробы в хроматограф приборы для замера линейных размеров пика (измерительная лупа с ценой деления 0,1 мм, линейка) трехгорлая колба вместимостью 250 мл обратный холодильник холодильник Либиха вакуумный насос ртутный манометр колба Вюрца емкостью 1 л конические колбы емкостью по 1 г водяная баня глицериновая баня н-нонан чистый адипиновая кислота чистая га-толуолсульфокислота чистая этиленгликоль чистый носитель ИНЗ-600, фракция 0,5—0,25 мм соляная кислота X. ч. роданистый калий чистый азотнокислое серебро ч. д. а. медицинский хлороформ медицинский эфир бензол для криоскопии ксилол чистый каменноугольный, сорт А технический сероуглерод каменноугольный, сорт А. [c.315]

Приборы и реактивы бюретка с краном на 25 жл микробюретка на 5 мл пипетки на 5 и 10 мл мерные колбы на 100, 500 и 1000 мл стеклянные воронки делительные на 50 и 2000 мл колба с притертой пипеткой на 20—25 мл конические колбы с пришлифованными пробками на 50 мл фотоколориметр ФЭК-М или другой марки серная кислота сернокислое железо окисное чистый тиофен изатин чистый хлороформ (трихлорметан), бензол, чистый для криоскопии. [c.338]

Приготовление чистого бензола, свободного от тиофена. В делительную воронку вместимостью 2 л помещают 1 л чистого бензола для криоскопии и промывают 200—250 мл концентрированной серной кислоты, в которую добавлено 5—10 мл 0,5%-ного раствора изатина в серной кислоте. [c.339]

Криоскопия /С, некоторые карбоновые кислоты, 5,4°. [c.346]

Криоскопия диссоциация кислот, спиртов под действием ультразвука. [c.352]

Криоскопия связи S— H...N, тио- и дитиокарбаминовые кислоты. [c.353]

Криоскопия К, уксусная кислота в бензоле и воде, различные температуры. [c.359]

Давление пара, криоскопия ДЯ, К, бензойная, уксусная кислоты. [c.360]

Для работы требуется Прибор для определения электропроводности (см. рис. 49). — Прибор для определения электропроводности расплавленных солей (см. рис. 50). — Прибор для наблюдения за передвижением ионов (см. рис. 51). — Прибор для криоскопии (рис. 48). — Штатив с пробирками. — Цилиндр мерный емк. 10 мл. — Пипетки емк. 1 мл и 10 мл. — Ацетат натрия кристаллический.— Нитрат калия кристаллический. — Уксусная кислота безводная. — Хлорид аммония кристаллический. — Хлорид калия перекристаллизовакный (готовые навески). — Хлорид натрия технический. — Иодид калия, 0,5 н. раствор. — Спирт, 5%-ный раствор. — Сахар, 5%-ный раствор. — Соляная кислота, 10%-ный раствор. — Нитрат калия, 5%-ный раствор. — Едкий натр, 5%-ный раствор.—Аммиак, 25%-ный и 1%-ный растворы. — Раствор фенолфталеина. — Раствор метилового оранжевого. — Раствор лакмуса. — Раствор крахмала. — Вода дистиллированная. — Вода дистиллированная прокипяченная.— Снег или лед. — Навески хлорида калия около 0,050 г следует брать на аналитических весах с точностью до 0,001 г. [c.120]

Криоскопия, электропроводность, pH, поверхностное натяжение водных растворов двуосновных кислот, Н-связь. [c.369]

Криоскопия спирты в анилине, кетонах, кислотах. [c.417]

Криоскопия карбоновые кислоты, сульфиновые кислоты. [c.422]

Криоскопия — слишком негибкий метод, чтобы широко использоваться для изучения равновесия в растворе. Измерения в данной среде ограничиваются одной температурой, а именно точкой плавления, эвтектики или перехода. Более того, значения 0, полученные для растворов с разной концентрацией, не строго изотермичны. Если используется солевой фон для обеспечивания постоянной ионной среды, то раствор должен быть насыщен фоновым электролитом. Выбор фоновой соли ограничивается солями, которые имеют подходящие эвтектические точки или точки перехода и достаточно растворимы для поддержания постоянства коэффициентов активности. Метод не пригоден для изучения систем, которые участвуют в конкурирующих реакциях с протонами (например, комплексы ионов металлов, которые легко гидролизуются, или комплексы лигандов, которые являются сопряженными основаниями слабых кислот). Несмотря на эти ограничения, точная криоскопия может дать полезную информацию о комплексообразовании в некоторых типах систем при условии, что коэффициенты активности не меняются и что измерения подвергаются соответствующему математическому анализу [например, с помощью уравнения (12-9)]. [c.316]

Среднечисловой молекулярный вес Мп и, следовательно, 5 можно найти, измеряя какое-либо коллигативное свойство раствора (см. гл. 12). Например, криоскопия использовалась для изучения равновесий в растворах ряда карбоновых кислот [4, [c.405]

Сульфиды взаимодействуют также с кислотами Льюиса. Методом криоскопии найдено [92], что диалкилсульфиды, а также тиофан и его производные образуют с бромистым алюминием комплексы состава 1 1, причем теплота образования донорно-акцептор-ной связи как с ароматическими, так и с алифатическими сульфидами, одна и та же. При образовании комплексов с бромистым алюминием в молекуле ароматического сульфида имеет место разрыв [c.113]

Вопрос о том, возникает ли аналогичная ситуация при экстракции других кислот, остается пока открытым. Для азотной кислоты криоскопия (эбулиоскопия) и потенциометрическое титрование дают согласующиеся между собой результаты свидетельствующие об умеренных значениях п в ароматических растворителях, тогда как результаты, полученные методом светорассеяния, представляются несколько завышенными, даже если принять [c.529]

С увеличением количества молекул спирта, т. е. в более разбавленных растворах, происходит присоединение второй молекулы спирта к карбонильной группе кислоты. На возможность присоединения спирта к карбонильной группе указывают криоскопи-яеские исследования автора и Спивак, показавшие, что сложные эфиры карбоновых кислот взаимодействуют со спиртами. [c.255]

На рис. 11.1 изображен простейший криоскоп для определения молекулярных масс низкомолекулярных полимеров. В криоскопической ячейке с боковым отводом 1 укреплены термометр Бекмана 5 и мешалка 4. В качестве воздушной рубашки используется пробирка 2. При работе с гигроскопическими растворителями к муфте, в которой вращается мешалка, присоединяют поглотитель с серной кислотой. Криоскопическая ячейка с рубашкой укреплена в стакане 3 с охлаждающей смесью, температуру которой поддерживают на 2—3°С ниже температуры кристаллизации растворителя. В стакане 8 укреплена мешалка 6. [c.165]

Представление о строеннн азотной кислоты и ее смесей с ссрной кислотой. данное Ганчем на основании работ по криоскопии, электропроводности и спектральному анализу, позволило Фармеру [129] развить теорию А. В. Сапожннкова. [c.35]

Наиболее обстоятельно изучена основная соль висмута и а-фенилмасляной кислоты [131]. На основании криоскопи- [c.14]

При изучении поведения аурата натрия в водных растворах [1079] установлено, что при pH 7—13 в растворе существуют только ионы Аи(0Н)1 эти данные подтверждены спектрофотометрически и определением ионного веса методами криоскопии и диффузии. При кондуктометрическом титровании Na[Au(0H)4] раствором НС1О4 установлено, что аураты являются солями одноосновной кислоты. Методом ультрафильтрации показано, что молекулы Аи(ОН)з существуют в виде агрегатов размером 80— [c.27]

Тем не менее нельзя считать, что в этой области все а° не зависят от концентрации воды. Уже давно, известно, что в этой области растворимость динитробензола и тринитротолуола резко уменьшается с увеличением концентрации воды [351, хотя, по данным криоскопии, эти вещества не образуют сопряженных кислот даже в по существу безводной серной кислоте [361. Вероятно, почти безводная серная кислота представляет собой сложную систему, содержащую заметные концентрации 50з, НаЗаО и НЗ. О,. Изменение растворимости нитросоединений можно объяснить их специфическим взаимодействием с одной из названных примесей . [c.365]

Аппаратура и реактивы. Хроматограф (УХ-1, ХЛ-4 и др.) сушильный шкаф муфель с электрическим обогревом до 1100° С баня с силиконовым маслом или глицерином водяная баня металлическая воронка лабораторные сита Физприбор деревянный молоток стекловолокно или стекловата медная сетка баллон с инертным газом (азот или аргон), не содержащим кислорода баллон с гелием кислородный редуктор пузырьковый расходомер секундомер шприц для ввода пробы (1—40 мкл) измерительная линейка металлическая измерительная лупа с ценой деления 0,1 мм трехгорлая колба вместимостью 0,25—0,5 л холодильник Либиха вакуумный насос ртутный манометр колба Вюрца емкостью 250 мл ртутный термометр на 250° С ацетон соляная кислота ч. д. а. адипиновая кислота, чистая паратолуол-сульфокислота, чистая этиленгликоль, чистый носитель ИНЗ-600, фракция 0,25—0,50 мм роданистый калий, чистый азотнокислое серебро, ч. д. а. медицинский хлороформ медицинский эфир бензол для криоскопии толуол х. ч. ж-ксилол п-ксилол о-ксилол X. ч. тиофен х. ч. к-октан х. ч. м-нонан х. ч. [c.306]

Структурно-групповой состав определяли методом я—d—Mtr [3]. Показатель преломления определяли на рефрактометре ИРФ-22, плотность — пикнометрическй, молекулярную массу М — криоскопией в Нафталине или в уксусной кислоте (для низкокипящих фракций). По результа- 1гам определений рассчитывали число нафтеновых колец /Гн и Число ароматических колец /Сар в смеси. Массовые доли парафиновых, циклопарафиновых и ароматических структур находили, условно принимая, что циклопарафиновые Кольца представлены циклогексано1и, а ароматические — бензолой, по формулам [c.26]

Для других ингибиторов число молекул, определяемых крио-скопнческими измерениями, оказывается ниже значения, которое получилось бы путем простого сложения концентраций. Пунктирная кривая показывает путь фигуративной точки в том случае, когда ингибитор образует идеальный комплекс с кислотой (К=оо). Эффект, наблюдаемый при криоскопии, оказывается, следовательно, параллельным эффекту, наблюдаемому в кинетике. [c.128]

Криоскопия связи N — H...0 в сложных эфирах карбаминовой кислоты. [c.346]

Поэтому константы равновесия можно получить из измерений точек кипения методами, аналогичными описанным для криоскопических данных в гл. 12 (разд. 1) и гл. 16 (разд. 1). Однако для количественных работ этот метод используется в меньшей степени, поскольку повышение точек кипения может быть измерено менее точно, чем понижение точек замерзания. Кроме того, нельзя использовать фоновый электролит для контроля осмотических коэффициентов. Подобно криоскопии, эбуллиоскопия не является строго изотермическим методом, но ее преимущество заключается в том, что точка кипения раствора или растворителя может меняться с изменением давления, и поэтому она не ограничена одной температурой. Так, Аллен и Кальдин [1] изучили димеризацию карбоновых кислот в бензоле при температуре 50—80° с помощью дифференциального терморавновесного метода, подобного методу, описанному для криоскопии. Давление контролировалось с точностью 0,1 мм рт. ст. с помощью маностата. Константы димеризации, вычисленные по уравнению (12-20) в предположении, что Ф=1, хорошо согласовались с результатами, полученными другими методами (ср. гл. 16). Бурьон и Руйер [4а] использовали подобный метод при изучении комплексов галогенидов цинка и ртути(П). [c.317]

Пентафенилэтан выделен из фракции 300—305° (9 мм ост. давл.), 12 г. Фракция представляла собой темно-красную, довольно прозрачную массу. После трех перекристаллизаций из горячего бензола были получены кристаллы в виде белого порошка с т. пл. 166—167° (по литературным данным т. пл. 166— 168°). Получено С 93,39%, Н 6,41%, Л1 408 и 412 (криоскопия в циклогексане). Вычислено для С32Н24 С 93,66%, Н 6,34%, М 410. При окислении пентафенилэтана СгОз в ледяной уксусной кислоте был получен трифенилкарбинол с т. пл. 161—162° [c.98]

Дифенилметан (26 г или 11,5% от исх.) выделен из,фракции 104—110° (5 мм ост. давл.), т. пл. 24—25°. Проба смешения с дифенилметаном депрессии не показала. Найдено М 165 и 167 (криоскопия в уксусной кислоте). Вычислено для С13Н12 М 168 Получен 4,4 -динитродифенилметан с т. пл. 183° (11). > [c.99]

Физико-химичейкое исследование сульфидов I и II методами криоскопии, диэлектрометрического титрования, "калориметрии и спектрального анализа позволило охарактеризовать особенности химического строения сульфидов, елективно выделенных из прямосшной фракции 150— 325° арланской нефти водными,раствор ами 86—91%-ной серной кислоты. [c.411]

Эмануэле Патерно (1847—1936), родился в Палермо, был учеником Канниццаро и профессором в университетах Палермо и Рима, занимался физической, неорганической и органической химией. Несколько позже опубликования работ Рауля по криоскопии провел многочисленные исследования молекулярных весов в растворах (1886) и по проверке закона Рауля. Кроме работ по фотосинтезу, изучал фосген, многосернистые водороды, фториды и их комплексы, органические фторпроиз-водные, лишайниковую кислоту, усниновую кислоту, пикротоксин и т. д. Вместе с Канниццаро, Г. Шиффом и другими он основал Итальянский химический вестник . Патерно был также политическим деятелем (сенатором и вице-президентом сената) [c.388]

Аллен [38] установил, что экстракция серной кислоты раствором ТОА в бензоле сопровождается образованием мономерного комплекса (T0AH)2S04. Это противоречит его собственной интерпретации данных по экстракции в этой системе [13], когда он предполагал, что в процессе экстракции образуются ассоциаты, обладающие свойствами самостоятельной фазы. Позднее изопиестическим методом были получены новые доказательства образования мономера. Результаты работы Фомина и сотр. [40], применивших метод криоскопии (табл. 9.4), подтверждают результаты Аллена, полученные с использованием метода светорассеяния. Вообще же данные по экстракции в аминосульфатных системах содержат ряд противоречий. Эти противоречия рассмотрены в недавней работе Колемана. [c.527]

Пользуясь термометром Бекмана для очень малых количеств растворителя, криоскопию осуществить нельзя. Данные о работах с небольшими количествами при использовании термометра с делениями на 0,05° можно найти у Фрома и Фридриха [104]. Они применяли в качестве растворителя около 3 г нафталина, фенола или уксусной кислоты и 30—50 мг вещества. ] 1икрометод с применением термоэлемента предложил Иорг [105]. Однако его аппаратура мало пригодна для органической лаборатории. [c.139]

Количественное изучение слабых оснований развилось исторически из единичных попыток нескольких пионеров этой области исследований. Так, в начале этого столетия Гантч с помощью криоскопии показал, что многие соединения кислорода, серы и азота, не проявляя основных свойств по отношению к разбавленным водным растворам кислот, могут прото-нироваться в серной кислоте. Выдвинутая Бренстедом в 20—30-е годы новая теория кислот и оснований побудила Конанта и Гаммета сделать первые попытки количественно оценить основность соединений, которые, как показал Гантч, были способны протонироваться в сильных кислотах. Можно почти с полной уверенностью сказать, что вся работа по количественному изучению слабых оснований в растворах, проделанная за последние двадцать пять лет, целиком базируется на принципах, выдвинутых Гамметом в его классической книге [169]. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология