комбинационный принцип

Теперь мы можем применить рассмотренный только что линейный комбинационный принцип к нашим волновым функциям молекулы водорода. Результаты, которые мы получим, могут быть после небольшой модификации использованы для я-электронной системы этилена. [c.50]

Из комбинационного принципа следует существование линий, даваемое обычно формулой [c.13]

Комбинационный принцип является важным экспериментальным подтверждением условия частоты Бора. [c.109]

Основы спектроскопии. Спектральные серии и термы. Комбинационный принцип. Обширные экспериментальные исследования спектров различных веществ, произведённые в последние десятилетия XIX века, показали, что в линейчатых спектрах можно распределить все спектральные линии по отдельным их совокупностям, называемым спектральными сериями и представляющим собой последовательности линий, расположенных по определённому закону. [c.320]

Схему расщепления всех уровней можно определить, комбинируя основной и различные возбужденные уровни и используя комбинационный принцип Ритца. При этом нужно учитывать уже известное расщепление основного уровня или использовать наличие постоянных разностей, соответствующее этому расщеплению. [c.248]

Предсказание новых спектральных линий при помощи выражения (3.39) основано на комбинационном принципе Ритца. Так как выражение (3.39) является разностью двух величин Н1п и / /п , то исходя из одной серии Я/п и беря соответствующие разности, можно получить много спектральных серий. Так, взяв к значений числа л, можно построить А(/е—1)/2 Комбинационных разностей. Принцип Ритца важен тем, что он [c.45]

Применяя комбинационный принцип Ритца к энергиям, оп-ределяедтым формулой (3.41), получим, что при переходе атома водорода из состояния с /г — П2 в состояние с п = п изменение энергии равно [c.46]

В отличие от термического излучения черного тела спектры атомов не являются непрерывными, а состоят из большего или меньшего числа линий. Каждый элемент характеризуется вполне определенным атомным спектром, положение линий в котором можно измерить с высокой степенью точности. Для описания взаимного расположения линий в спектрах предлагались весьма сложные эмпирические формулы, которые в конце концов оказывались неудовлетворительными. Использование для характеристики спектральных линий волновых чисел 1/А- вместо длин волн 1 внесло в эмпирические законы значительное арифметическое упрощение. В 1908 г. Ритц сделал удивительное открытие, названное комбинационным принципом. Согласно этому принципу, все линии данного спектра можно связать с некоторым числом подходящих волновых чисел, или термов , так, что волновое число калодой линии в спектре удается представить как разность двух термов. Очевидное преимущество этого принципа состоит в том, что для полного описания спектра используется меньше термов, чем имеется линий в спектре. Этим значительно облегчается эмпирическое сопоставление данных. [c.104]

Из рис. 7 видно, что в любой серии с возрастанием п возрастает также ИХ. При этом частоты сходятся к определепному пределу. Чтобы дать некоторое представление о точности спектроскопических измерений и правильности комбинационного принципа Ритца, в табл. 6 приведены значения / н. [c.105]

Таким образом, комбинационный принцип Ритца применим к молекулярным спектрам так же, как и к атомным. Это можно рассматривать как доказательство следующих трех квантовых законов, лежащпх в основе соотношения частот Бора 1) в стационарном состоянии молекулы обладают постоянной энергией 2) излучение испускается (или поглощается), когда молекула переходит от состояния с большей энергией е к состоянию с меньшей энергией е" (или наоборот) 3) квант поглощаемого или испускаемого излучения равен разности энергий молекулы в этих двух состояниях. Отсюда следует, что частота поглощаемого или испускаемого излучения, как и в уравнении (61) гл. П1, оиределяется соотношением [c.364]

Существование законов природы указывает на то, что окружающий нас мир, во всяком случае его значительная часть, - это не хаотическое нагромождение тел, а система, имеющая сложную структурную организацию. В основе ее построения и развития лежат два принципа, определяющие взаимодействия между элементами системы, - унификационный принцип строения простых составляющих и комбинационный принцип более сложных. Так, малое число одних и тех же элементарных частиц образует ограниченное количество атомных систем - элементов, которые, взаимодействуя друг с другом, составляют практически бесконечное множество соединений - молекулярных систем. Все атомы имеют однотипную, водородоподобную структурную организацию, известную как модель Резерфорда-Бора. Образование из атомов молекулярных систем подчиняется единым закономерностям. У всех веществ, независимо от агрегатного состояния, универсальны по своей природе межмолекулярные и внутримолекулярные взаимодействия атомов. [c.20]

В тех областях спектра, где интерферометрические измерения невозможны, пользуются комбинационным принципом Ритца по линиям, длины волн которых измерены интерферометрически с хорошей точностью, определяют относительные энергии уровней, и комбинации между этими уровнями дают так называемые стандарты Ритца в вакуумной, ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра. [c.666]

Комбинационный принцип, предложенный Ритцем (1908), заключается в том, что методом комбинации , т. е. сложения или вычитания термов различных серий, можно получить (обратные) значения длин воля линий, имеющихся в спектре данного вещества. Если, например, для спектра водорода основной терм серии Бальмера вычесть из основного терма серии Лаймана, то получается обратное значение длины волны первой линии серии Лаймана. В основе этой закономерности лежит тот факт, что, как будет видно из следующей главы, термы определяют энергетические уровни атома, соответствующие его различным стационарным состояниям (ср. стр. 121). Следовательно, комбинационный принцип утверждает, что атом может переходить из одного стационарного состояния непосредственно в любое другое стационарное состояние (за счет поглощения или испускания света). Здесь следует лишь указать, что если энергетические уровни определяются не только главными квантовыми числами, а и побочными квантовыми числами, то комбинационный принцип нуждается в некоторых ограничениях (ср. стр. 139). [c.134]

Раньше полагали, что две различные группы серий, характеризующих спектр гелия, следует приписать двум различным элементам, названным ортогелием и парагелием (или астерием). Однако оказалось, что гелий, вне всякого сомнения, является простым веществом (в смысле химического элемента). Различие спектров объясняется тем, что в случае гелия упомянутые ограничения комбинационного принципа налагают, вообще говоря, задрет на комбинации между обеими группами термов. Электронные переходы, характеризующиеся испусканием спектра, приписываемого парагелию, приводят к конечному состоянию, в котором оба электрона нейтрального атома гелия связаны иначе, чем в конечном состоянии, получающемся при испускании линий спектра ортогелия. Хотя во втором состоянии атом гелия имеет большую энергию, чем в первом, он не может за счет излучения непосредственно перейти из конечного о/)лго-состояния в конечное па/)о-состояние. Переходы из других состояний ортогелия в состояние парагелия и наоборот за счет излучения также практически не происходят, за исключением переходов, сопровождающихся полным отщеплением электрона (ионизацией). [c.134]

На рис. 26 стрелками, соответствующими электронным переходам с одного уровня на другой, показано возникновение линий важнейших серий гелия. Тот факт, что термы парагелия не комбинируются с термами ортогелия, согласно этой схеме, объясняется тем, что никогда электрон сам по себе не переходит с энергетического уровня парагелия на энергетический уровень ортогелия, и наоборот. Схема поясняет также, в чем смысл ограничений комбинацйонного принципа, упомянутых на стр. 134. Как видно, электронные переходы происходят только в тех случаях, когда побочное квантовое число к изменяется лишь на единицу или вообще не изменяется. Здесь не будут подробно описаны другие ограничения комбинационного принципа правилами отбора . На примере гелия видно, как, не зная модели атома, сопоставлением результатов спектральных исследований с результатами измерений методом электронного удара можно найти, даже в сложных случаях, совершенно точное положение энергетических уровней атома. [c.139]

Рис. 3. Схема, поясняющая комбинационный принцип Ритца. Атом в третьем возбужденном состоянии может излучить энергию либо в виде одного кванта с частотой гзо. либо в виде двух квантов, сумма частот которых должна быть рав-

В области от 875 до 1940 A Уилкинсоном [65, 67] были измерены длины волн 245 линий, принадлежащих главным образом С, N и О, которые присутствуют в обычных источниках света как загрязнения. Измерение проведено на вакуумном спектрографе с 6-метровой вогнутой решеткой (дисперсия 1,3 А1мм). Линии ull, Fel и Fell, длины волн которых могут быть точно вычислены по комбинационному принципу, использовались в качестве стандартов. В этой области из-за неблагоприятной величины дисперсии особенно важна высокая точность в волновых числах. (Уилкинсон полагал, что исправленные значения длин волн, данные в его работе 1957 г., имеют ошибку Н 0,0013 А. Многие из старых волновых стандартов основаны большей частью на измерениях, проведенных с решетками в области выше 2000 А, и содержат небольшие ошибки вследствие использования старых дисперсионных данных, исправленных недавно Эдленом [14]. [c.84]

Эти эмпирические открытия спектральных закономерностей достигли своей кульминационной точки в ясной формулировке комбинационного принципа Ритца. Этот принцип появился в 1908 г. после двадцатилетнего усиленного изучения спектральных серий. Согласно этому принципу каждый атом может характеризоваться рядом чисел, называемых термами, имеющих ту же размерность, что и волновые числа при этом реальные волновые числа спектральных линий получаются как разности между этими термами. Ритц считал, что эти линии связаны со всевозможными равностями между этими термами, что совпадает с современными теоретическими представлениями, за исключением того, что линии, связанные с некоторыми разностями, в миллионы раз слабее других линий, так что практически имеются существенные правила отбора, необходимые для определения того, какие разности дают сильные линии. [c.13]

Этим была подготовлена основа для важных теоретических выводов Бора (1913 г. и позже). Эксперименты Резерфорда дали общую картину атома, содержащего положительно заряженное плотное ядро, окруженное отрицательно заряженными и значительно более легкими электронами. Теоретические выводы приводили к несколько неопределенным и туманным указаниям на необходимость коренных изменений в электронной теории в применении к процессам испускания и поглощения излучения. Опытная спектроскопия основывалась на комбинационном принципе Ритца в широком изучении спектральных серий. В 1913 г. первая работа Бора о строении атома дала теорию спектра водорода, содержащую целый ряд существенных результатов. [c.14]

Наиболее общей была идея о стационарных состояниях и интерпретация комбинационного принципа Ритца, Постулируется, что возможные состояния атомов и молекул ограничиваются определенными значениями полной энергии. Эти значения определяются строением атома или молекулы и могут быть непрерывными в некоторых пределах, как в классической теории, или могут ограничиваться рядом дискретных значений. После этого вводится постулат, что излучение или поглощение света связано с процессом, при котором атом переходит с одного уровня энергии на другой. Это утверждение уточняется с помощью условия, что частота излучения выражается уравнением [c.14]

В каждой спектральной серии первый терм Т остаётся постоянным, а второй приобретает ряд дискретных значений. При соблюдении определённых ограничительных правил комбинация любых двух термов, хотя бы и относящихся к различным сериям, приводит к новой спектральной линии, которую можно обнаружить на опыте при подборе подходящих условий. Это положе-вие носит название комбинационного принципа спектроскопии (комбинационный принцип Ритца). [c.423]

Аналого-цифровое преобразование используется как в цифровых интеграторах [Л. 19], так и (особенно часто) в системах предварительной обработки с последующим выходом на ЦВМ (см. 20). Такие интеграторы дают возможность выполнения логических операций над цифровой информацией. Структурная схема их фактически аналогична приведенной на рис. 22. В последнее время появились сообщения о разработке СВУ для полной обработки хроматографической информации с выполнением операций по комбинационному принципу [Л. 23, 38, 130, 172], а также систем, работающих автономно, с предварительной записью сигнала на носитель [Л. 38, 79, 162]. Упрощения устройств можно достичь при построении их по структурам цифровых аналогов [Л. 15]. Некоторые фирмы разработали малые вычислители, работающие с конкретным интегратором [Л. 98]. Больщинство фирм идет по пути создания СВУ различного ранга —от интегратора ДО многоканальных систем для полной обработки данных [Л. 96]. Структура и технические характеристики некоторых из указанных выше типов СВУ приведены в 17 и 18. [c.67]

Комбинационный принцип Ритца также объясняе я теорией Бора. Условие частот (32) показывает, что частота спектральной линии определяется разностью двух членов, пропорциональных энергиям электрона на двух орбитах (начальной и конечной), и спектральный терм просто равен-- для частот V [c.87]

Объединяя формулу Бальмера с формулами (367) и (368) на основании комбинационного принципа Ритца, можно написать общую формулу для линий спектра водорода [c.322]

При наличии у атома термов различной мультиплетностп к правилам отбора, ограничивающим комбинационный принцип Ритца, прибавляется ещё интеркомбинационный запрет, по которому при спонтанном излучении невозможен переход электрона между уровнями, соответствующими термам различной мультиплетности. Физически интеркомбинационный запрет означает, что при спонтанном переходе не может измениться ориентация спина электрона. Интеркомбинационный запрет приводит к тому, что атом с двумя валентными электронами обладает как бы двумя различными спектрами спектром одиночных линий и спектром триплетов (в случае главной и 2-й побочной серий). [c.335]

Применим теперь к процессу испускания фотона закон сохранения энергии, согласно которому энергия испущенного фотона ку должна быть в точности равна энергии, потерянной атомом. Из решений уравнения Шрёдингера найдем уровни энергии атома и, пользуясь комбинационным принципом Ритца, получим искомые частоты переходов, взяв, согласно формуле (3.40), разности этих уровней энергии. [c.46]

Именно эта особенность оказалась основным, универсальным и точным законом спектрального анализа. Она известна под названием комбинационного принципа Ридберга—Ритца и может быть сформулирована следующим образом для каждого элемента существует набор чисел, таких, что, если брать разности между разными парами чисел этого набора, можно получить частоты всех наблюдаемых спектральных линий данного элемента. Эти числа называются термами. Спектр считается полностью проанализированным, когда найдены все термы, необходимые для объяснения наблюдаемых линий. [c.208]

Энергия Лсл , освобождающаяся или поглощаемая при этом процессе, переносится фотоном, испускаемым или поглощаемым при переходе. Основываясь на этом предположении, Бор сумел объяснить комбинационный принцип и показать исключительную роль значений термов для понимания механики атомов. Благодаря работе Бора анализ спектров стал одной из важней- [c.209]

Расширяя свою теорию, Ридберг постулировал если менять в правой стороне формулы (2-2) первый терм так же, как и второй, можно получить новые интеркомбинационные линии, или серии. Вскоре это было открыто Ритцем на основе принципа, известного как комбинационный принцип Ритца, состоящий в том, что частота (в волновых числах) любой спектральной линии выражается как разность двух термов, т. е. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология