Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Амины получение, реакция Бухерера

    Реакция Бухерера была использована для получения 6-амино- и 7-амино-циннолинов из соответствующих оксициннолинов [53]. [c.144]

    При сплавлении 2-нафтиламин-8-сульфокислоты с едкими щелочами при 260—270°С образуется 7-амино-1-нафтол сульфирование на холоду 20%-ным олеумом приводит к получению 2-нафтиламин-6,8-дисульфокислоты, а нагревание с 3 частями серной кислоты при 160 °С в течение 1,5 ч дает смесь 2-нафтил-амин-6- и 2-нафтиламин-7-сульфокислот при нитровании нитросмесью получается смесь 5-нитро-, 6-нитро- и 4-нитро-2-нафтил-амин-8-сульфокислот (выходы соответственно 30, 30 и 25% 2-Нафтиламин-8-сульфокислота с диазосоединениями не сочетается, а образует с ними диазоаминосоединения. По реакции Бухерера из 2-нафтиламин-8-сульфокислоты. можно получить 2-нафтол-8-сульфокислоту. [c.256]


    Важным методом, используемым в промышленности для нуклеофильного замещения амино- и гидроксигрупп в нафталиновом ряду, является реакция Бухерера. Сущность этой реакции состоит в том, что нафтиламины и нафтолы, как и многие их сульфокислоты и другие производные, при нагревании в водных растворах солей сернистой кислоты образуют продукты присоединения. Обрабатывая их при нагревании раствором щелочи, получают соответствующие нафтолы, а при действии водного аммиака или аминов — нафтиламины с хорошим выходом. Реакции проходят в мягких условиях. Так, взаимодействие 2-нафтола с ароматическими аминами и бисульфитом натрия дает возможность получать А -арил-2-нафтил-амины в водной среде при ПО—120°С, тогда как в отсутствие бисульфита требуется нагревание до 260 °С с отгонкой воды. Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных аминов используют соответствующий амин и сульфит натрия. Для замены аминогруппы гидроксилом исходный нафтиламин нагревают с сульфитом натрия и щелочью до прекращения выделения аммиака. Таким образом реакция Бухерера обратима. [c.209]

    Важнейшим способом получения ароматических аминов из соответствующих фрнолоп является реакция Бухерера, несмотря на ограниченные возможности ее применении [969J. Под реакцией Бухерера понимают превращение некоторых феполов н амины в присутствии сернистой кислоты и обратный процесс, а также згатализуемое-бисульфитом переаминирование ароматических амлпов (ср. стр- 502). [c.495]

    Удобный метод получения 5-, 6-, 7- и 8-амино изохинолинов состоит в обработке в условиях реакции Бухерера соответствующих оксиизохиноли-нов водным раствором аммиака, содержащим сернистый ангидрид [374— 377]. Диэтиламинопропиламинопроизводное может быть полуЧено, если вместо аммиака использовать диэтиламинопропиламин. 3-Аминоизохинолин получается из 3-метилизохинолина через соответствующую кислоту и альдегид. [c.317]

    Нафтолы можно получать гидролизом нафтиламинов по реакции Бухе рера Это необычное замещение катализируется бисульфитом натрия и, ио всей вероятности, представляет собой присоединение к иминотаутомеру данного амина. Изменение концентраций воды и аммиака дает возможность выполнять реакцию в любом наиравлении. Полупродукты для получения а-нафтиламина и р-нафтола можно изготовить посредством реакций электрофильного замещения в нафталине (гл. 16). В промышленном масштабе эти соединения превращают в а-пафтол и р-нафтиламин посредством реакции Бухерера. [c.314]


    Важным способом получения аминов является аминирование гидроксисоединений в присутствии солей сернистой кислоты (реакция Бухерера) [738, 739]. Реакция позволяет превращать гидроксипроизводные, главным образом нафталинового ряда, в первичные, вторичные и третичные амины с высоким выходом в условиях, в которых в отсутствие соли сернистой кислоты /гидроксисоединение не изменяется, Так, взаимодействие, нафтола-2 с ароматическими аминами и гидросульфитом натрия позволяет получать 2-ариламинонафталины в водной среде при 110—120 °С, тогда как в отсутствие гидросульфита необходимо нагревание до 260с отгонкой воды (см. выше). Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в водном растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных и третичных аминов помимо аминирующего агента вводят натриевую или аммониевую соль сернистой кислоты. [c.326]

    Обмен аминогрупп на гидроксигруппы по реакции Бухерера осуществляется кипячением амина в водном растворе гидросульфита натрия. Влияние взаимного положения амино- и сульфогрупп в нафталиновом ядре в данной реакции такое же, как при аминировании гидроксинафталинсульфокислот (см. разд. .1.5). Промышленным приложением гидросульфитного метода гидролиза является получение 4-гидроксинафталин-1-сульфокислоты (кислота Невиля — Винтера) из 4-аминонафталин-1-сульфокислоты (нафтионовая кислота) [413]. [c.362]

    НКК или ЫРг существенно облегчается в присутствии ЗОз или бисульфитов. Это важное открытие представляет большую ценность для промышленности промежуточных продуктов и красителей. Хотя эта реакция имеет ограниченное применение и еще не освоена в промышленных масштабах для соединений ряда бензола и антрацена, но она широко применяется при переработке соединений ряда нафталина, особенно для получения производных р-нафтиламина. Многие нафтолы действием бисульфита аммония можно превратить в амины, а действием аминов и бисульфита натрия—во вторичные и третичные амины. Наоборот, действуя бисульфитом натрия на амины, можно получить из них нафтолы. Механизм реакции Бухерера полностью еще не выяснен. По-видимому, при нагревании нафтолов и нафтиламинов с бисульфитом натрия образуются одни и те же продукты присоединения. От нафтиламинов при этом отщепляется ЫНд. Вероятнее всего, в результате присоединения бисульфита натрия или аммония к фенолам или аминам в кетоформе или по месту двойной связи образуются а-окси- или а-аминосульфокислоты. Эти продукты присоединения бисульфита могут вступать в следующие реакции  [c.287]

    Известно, что подобные бисульфитные производные образуются в качестве промежуточных продуктов в реакции Бухерера, применяемой для превращения нафтолов или оксиантраценов в соответствующие амины и обратно. Хотя данный метод широко применяется с 1903 г. в промышленной и лабораторной практике для получения многих соединений этих типов [115] и хотя кинетике и механизму этой реакции было посвящено специальное исследование [91], только в 1956 г. Богданов и сотр., но-видимому, выяснили строение промежуточных продуктов. До них считали [115], что образуются простые продукты присоединения бисульфита к кето-форме нафтола или имино-форме нафталамина, аналогичные продуктам присоединения бисульфита к альдегидам или продуктам взаимодействия с аминами см. гл. 5), хотя было известно, что по крайней мере в некоторых случаях происходит сульфирование в ядро. Богданов же идентифицировал [c.156]

    Амино-2-нафтол (т. пл. 208 °С) образуется, наряду с другими продуктами, при нагревании 2-нафтол-7-сульфокислоты с NaNHs и нафталином при 230°С2 2э. Он был получен также из 2,7-диоксинафталина нагреванием с раствором аммиака под давлением и с малым выходом, по реакции Бухерера - в. [c.404]

    Обе стадии реакции обратимы и для проведения реакции полностью в желаемом направлении необходимо присутствие избытка аммиака. Обратная реакция, также носящая имя Бухерера, применяется для получения нафтолов из нафтиламинов. Синтез аминов по Бухереру неприменим к фенолу, но резорцин может быть с прекрасным выходом превращен в ж-аминофенол. В то время как трудно переоценить значение реакции Бухерера для получения, 3-нафтиламина и производных нафтиламина вообще, 2- и 8-сульфо-производные а-нафтола и 4-сульфопроизводные -нафтола не вступают в эту реакцию. Весьма ценная особенность реакции Бухерера заключается в возможности замены аммиака алифатическим или ароматическим амином, так что в результате реакции получается вторичный амин, например, N-метил- или N-фенилнафтиламин. При нагревании диоксипафталина, имеющего один гидроксил в а-, а другой в [ -положении с аммиаком или первичным амином, замещается преимущественно -гидроксил. Так, 1,7-диоксинафталин дает [c.102]

    Так, а-нафтол может быть приготовлен из а-нафтиламина, а кислота Невиль—Винтера (1-нафтол-4-сульфокислота)—из нафтионовой кислоты. Реакция Бухерера, упоминаемая ранее как способ аминирования нафтолов, находит применение и для получения нафтолов дагреванием аминов с избытком раствора бисульфита натрия и омылением получающегося сернистокислого эфира щелочью [c.134]


    Общие указания по получению прои подных К-арил-2-нафтиламинов приведены у Бухерера 122]. Исходную 2-нафтол- или нафтиламиносульфокислоту растворяют в минимальном количестве кипящей воды и затем постепенно смешивают, при 80—90", с теплым раствором бисульфита натрия. Если при этом сулу юкислота выпадает в осадок, ее вновь переводят в раствор нагреванием на водяной бане. Лосле этого прибавляют ароматический амин, либо в виде свободного основания, либо в виде смеси солянокислой соли с эквивалентным количеством водного раствора едкого 1гатра, и нагревают с обратным холодильником до тех нор, пока гитровагшс растнором солянокислого п-нитрофенил-диазония не покажет, что реакция прекратилась. [c.150]


Смотреть страницы где упоминается термин Амины получение, реакция Бухерера: [c.497]    [c.103]    [c.103]    [c.327]    [c.351]    [c.218]    [c.218]    [c.221]    [c.229]    [c.218]    [c.218]    [c.221]    [c.229]    [c.254]    [c.178]    [c.252]    [c.98]    [c.106]   
Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.459 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Амины получение

Бухерера реакция



© 2025 chem21.info Реклама на сайте