Нафтиламин гидролиз производных

При прочих равных условиях гидролиз производных нафтиламина в кислотной среде проходит легче, чем в щелочной среде [c.441]

Производные -нафтиламина также могут быть превращены гидролизом разбавленной серной кислотой в производные -нафтола . 2-Нафтиламин-4,8-дисульфокислота при этом образует в качестве главного продукта 2-нафтол-4-сульфокислоту (побочно образуются -нафтол и 2-нафтол-4,8-дисульфокислота). [c.402]

При прочих ру,впь х услог Г,ял гидролиз производных нафтиламина в кислотной сргде проходит легче, чем з щелочно среде , [c.441]

Кислотно-катализируемые реакции широко используются в нафталиновом ряду для превращения легко получающихся из нитросоединений производных а-нафтиламина в производные а-нафтола и для араминирования амино- и окспнафталинов. Кислотный гидролиз аминогруппы обычно полностью проходит при нагревании соединения до 180—190°С с 3%-ной серной кислотой в автоклаве за 1—2 ч (Н. И. Ворожцов). [c.205]

Соответствующий амин получается исключительно чистым я с высоким выходом. В ряду нафталина разработан ряд аналогичных реакций аминирования. Однако эта реакция осуществима только для соединений с активным ароматичеомим ядром и практически неприменима к производным бензола, за исключением активных полиоксиооединений, например резорцина. Реакция аминирования обратима например, р-нафтиламин можно вновь превратить в р-нафтол путем нагревания его с водным раствором бисульфита натрия с последующим добавлением щелочи и кипячением раствора до полного удаления аммиака. Обе реакции — аминирование и гидролиз называются реакциями Бухерера. [c.461]

Синтезированные альдегиды были введены в реакцию с ароматическими аминами, анилином и его производными, в результате чего были получены соответствующие азометины. Подобно другим азометинам, в кислой среде они подвергаются гидролизу. Но в отличие от типичных ароматических анилов очень трудно ввести их в реакцию конденсации с жирноароматическими кетонали , обладающими подвижными водородными атомами. Это, по-видимому, объясняется электроноакцепторным характером гетероциклического радикала, уменьшающего поляризацию азометиновой связи. Лишь азометин, полученный из альдегида и 2-нафтиламина, обладал способностью взаимодействовать как с ацетоном, так и с ацетофеноном. В результате этих конденсаций были получены дихинолиновые соединения, упомянутые ранее. [c.80]

Во многих нафтиламиновых сульфокислотах также удается бисульфитный гидролиз. Не поддаются такой обработке те лишь сульфокислоты нафтиламинов, у которых сульфогруппа стоит в мета-положении к аминогруппе, следовательно производные р-наф-тиламина с сульфогруппой в 4-м месте и производные а-нафтил -амина с сульфогруппой в 3-м месте. Кроме того из а-нафтилами-новых сульфокислот нереакционны имеющие сульфогруппу во 2-м месте. Между тем расположение сульфогруппы в 1-м месте по отношению к, 3-стоящей NH -rpynne или в 4-м месте по отношению к а-расположенной аминогруппе делает заместитель очень способным к гидролизу. [c.240]

Представляется даже удивительным, насколько мало имеется работ по количественному изучению влияния заместителей в других системах, кроме бензола, особенно если учесть, что полученная при этом информация могла бы дать гораздо больше ценных сведений, чем соответствующие исследования дополнительных производных бензола. Берлинер и Лиу [9] изучали влияние заместителей в 3 - и 4 -положениях на р/С дифенил-4-карбоновой кислоты. Исследовалось также влияние заместителей на р/С нафтойных кислот [110], нафтиламинов [16] и на скорости гидролиза нафтойных эфиров [41]. Но ценность работ по нафталину понижена из-за малого числа изученных заместителей. Поскольку на графиках Гамметта всегда наблюдается некоторый разброс, необходимо иметь данные по разнообразным заместителям в каждом поло- [c.188]

Исходя из соответствующих нафтиламинов (см. Бухерер, № 129), можно -лолучить те же бензкарбазолы. Производные Р-ряда образуют сразу соединения типа П, которые при гидролизе дают 3,4-бензкарбазолы. Производные а-ряда первоначально образуют соединения типа I. которые под действием минеральных кислот превращаются в соответствующие соединения типа II и затем в 1,2-бенз- карбазолы. [c.90]

Зная это, можно выбирать для случаев, например, полисульфокислот нафталина такую температуру плава, чтобы гидроксилом заместилась только одна из нескольких сульфогрупп. При замещении нескольких сульфогрупп, даже занимающих благоприятные положения (например, й-сульфогрупп нафталина), температуру приходится несколько повышать. Таким образом, из сульфокислот нафталина, сульфокислот нафтиламинов, а также сульфокислот нафтолов оказывается возможным получить не только полиокси-производные нафталина и аминонафтолы, но и их сульфокислоты. В руках опытного экспериментатора управление ходом реакции совершается с большой легкостью регулированием главным образом температуры плава и, кроме того, концентрации щелочи, а также выбором подходящей щелочи. В некоторых случаях сплавления сульфокислот нафтиламинов необходимо учитывать возможность гидролиза аминогруппы с отщеплением ее в виде ЫНз и замещением на ОН-группу. Особенно легкоподвижна ЫНг-группа в пара-поло-жении к сульфогруппе аминогруппа, находящаяся в пери-положе-нии по отношению к а-сульфогруппе, обычно не легко заменяется на гидроксил при обработке щелочью К нитросульфокислотам метод щелочного плавления не применяется. Повидимому, при этом можно ожидать весьма сложного течения реакции с образованием продуктов окисления за счет нитрогруппы. [c.330]

Для многих сульфокислот нафтиламина также удается осуществить гидролиз действием бисульфита. Не поддаются такой обработке лишь те сульфокислоты нафтиламинов, у которых сульфогруппа находится в мета-положении к аминогруппе, то есть производные 2-нафтиламина с сульфогруппой в положении 4 и производные 1-нафтиламина с сульфогруппой в положении 3. Кроме того, из сульфокислот 1-нафтиламина нереакционны изомеры, имеющие сульфогруппу в положении 2. В то же время сульфогруппа в положении 1 делает аминогруппу в положении 2 особенно легко гидролизующейся. Аналогично сульфогруппа в положении 4 облегчает гидролиз аминогруппы, находящейся в положении 1. [c.442]

Легкость, с которой аминогруппа в 1-нафтиламин-4-сульфо-кислоте заменяется оксигруппой в ирисутствии водного раствора бисульфита, была впервые отмечена Лепти в 1896 г. Однако Бухерер открыл эту реакцию независимо и показал, что она может протекать в обратном направлении — от нафтола к наф-тнламину в присутствии избытка аммиака. Так, если 1-нафтил-амин-4-сульфокислоту кипятить с 40%-ным водным раствором бисульфита натрия, затем подкислить и удалить избыток ЗОг, то образуется растворимое бисульфитное соединение, устойчивое в кислой среде, но легко гидролизующееся щелочью. В результате гидролиза получается с хорошим выходом соответствующий нафтол высокой степени чистоты. Промежуточное бисульфитное соединение может быть выделено ири подкисле-нии. Если вместо щелочи действовать на бисульфитное соединение избытком аммиака, то регенерируется исходное производное нафтиламина. [c.45]

Нафтиламины можно получать из нафтолов не только по реакции Бухерера, но и другими методами. В старых литературных источниках (до 1904 г.) описано получение производных нафтиламина нагреванием соответствующих нафтолов с аммиаком при высоких температурах под давлением. В больщинстве случаев, вероятно, можно было бы осуществить те же превращения с помощью реакции Бухерера при более низких температурах и с лучшими выходами, получая при этом более чистые продукты. Однако в тех случаях, когда в молекуле нафтола присутствуют нитрогруппы и бисульфит вызвал бы побочные реакции (см. стр. 246), следует применять один аммиак (или соединения, выделяющие аммиак в условиях реакции, например мочевину). Эти методы применялись для получения 2,4-ди-нитронафтиламина из 2,4-динитронафтола. Этот же продукт был получен действием аммиака на динитронафтиловый эфир п-толуолсульфокислоты на холоду при этом одновременно с гидролизом эфира происходит и аминирование. При нагревании различных производных нафтолов с ариламином и его солянокислой солью оксигруппа замещается ариламиногруппой. [c.224]

N-.А.цетил-а-нафтиламин (60 г) постепенно прибавляют к азотной кислоте (плотность 1,42 400 мл) при температуре о—10 °С. По истечении 30 мин реакционную массу при перемешивании выливают в воду (1 л) выход смеси изомеров 87%. Ацетильные производные (80 г) гидролизуют путем нагреван11я с обратным холодильником со смесью этилового спирта (250 мл) и H2SO4 (50%-ная 250 мл) в течение 8 ч и осаждают смесь изомерных нитронафтиламинов прибавлением воды. Высушенную смесь изомеров растворяют в нитробензоле (7 г в 100 мл) и в полученный раствор вводят сухой хлористый водород до тех пор, пока не образуется густая паста и избыток хлористого водорода не начнет дымить на воздухе. Выпавший в осадок солянокислый 4-нитро-1-нафтиламин отфильтровывают, промывают сначала нитробензолом, а затем бензолом и сушат. Свободное основание получают путем растирания с водой выход 55,0%. [c.235]

Нафтол готовят гидролизом а-нафтиламина 22% серной кислотой (1,85 части) при 180—200° и 10 атмосферах давления в освинцованном автоклаве. Продолжительность гидролиза 8 часов. Полученный нафтол отмывают от кислоты и сульфата аммония и в случае необходимости очищают вакуум-перегонкой. Выход 85—95%.2 > Чистый а-нафтол получается также при 24-часовом нагревании 1-нафтиламин-5-сульфокислоты (кислоты Лорана) с 19% серной кислотой (одна часть) при 20 атмосферах. а-Наф-тол, получаемый щелочным плавлением сульфокислоты, дешевле, но скорее может содержать примеси -изомера. Запатентовано также производство чистого а-нафтола с 90—92% выходом из й-хлор- и а-бромнафталина гидролизом раствором щелочи под давлением в присутствии медного катализатора. 2 Присутствующий в а-нафтоле -изомер может быть удален в виде нерастворимого кальциевого производного. а-Нафтол кристаллизуется в виде бесцветных призм (т. пл. 95,8—96,0°, т. кип. 288—301°), приобретающих на воздухе фиолетовый оттенок вследствие окисления. Его натриевая соль плавится при 44—45°. а-Нафтол летуч с паром. С такими нитросоединениями, как хлординитробензол, [c.140]

Таким способом можно разделять продукты термического разложения этих соединений, проводимого после нанесения их на пластинку, но перед хроматографированием. Образовавшиеся в этом случае производные анилина хроматографировали смесью хлороформ—уксусная кислота (60 1). Для определения положения пятен можно также использовать п-диме-тиламинобензальдегид, но порог чувствительности при этом снижался до 0,5 мкг. Гейссбюлер и Гросс [182] после гидролиза этих соединений диазотировали амины и затем проводили реакцию с М-этил-1-нафтиламином. Полученные азокрасители хроматографировали на слоях целлюлозы смесью диметилформамид—0,05 н. соляная кислота—этанол (3 1 1). Этот метод позволяет снизить порог чувствительности обнаружения до 0,03—0,04 мкг. Конечно, при этом не удается различить те гербициды—производные мочевины, которые содержат одинаковые фенильные группы, т. е. диурон, линурон и небурон. Хэнс [183] определил величины Я И гербицидов — производных мочевины на слоях силикагеля с 14 различными растворителями (включая систему с обращенными фазами), а также времена удержания этих гербицидов при разделении методом газовой хроматографии. [c.179]

И звестны и нек-рыо другие реакции А., не имеющие, однако, никакого препаративного значения. Так, при пропускании паров бензола и аммиака через слабо накаленную трубку образуется анилин СбНв-Ь NHз-) вH5NH2-Ь На. Неск. лучше реагирует нафталин с NH2Na с выделением водорода и образованием натриевого производного нафтиламина, дающего после гидролиза нафтиламин. Далее взаимодействием бензола с гидроксиламином получают с незначит. выходом анилин. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология