Метиламин водородные связи

Изобразите атомно-орбитальную модель молекулы метиламина. Укажите тип гибридизации атомов азота и углерода. Охарактеризуйте полярность имеющихся химических связей. Сравните водородные связи аминов и спиртов. [c.72]

Метиламин (мол. вес 31) кипит при —7°, метиловый спирт (мол. вес 32) — при 65°. Объясните, как эти данные подтверждают то положение, что водородные связи в аминах слабее, чем в спиртах. [c.267]

Резкие изменения структуры целлюлозных материалов, интенсивности взаимодействия между макромолекулами или элементами надмолекулярной структуры и, соответственно, реакционной способности этих материалов в различных реакциях этерификации или 0-алкилирования происходят в результате обработки аминами (стр. 142). Амины образуют с целлюлозой молекулярные соединения. В результате возникновения водородных связей ОН-групп целлюлозы с молекулами аминов разрушаются межмолекулярные водородные связи, резко снижается степень кристалличности целлюлозы, изменяется рентгенограмма (появляется рентгенограмма аморфной целлюлозы, характеризуемая отсутствием отчетливых рефлексов). Так, в результате обработки хлопковой целлюлозы этиламином (4 ч при 4°С) и последующей сушки волокна при нормальной температуре (во избежание значительной рекристаллизации целлюлозы) степень кристалличности целлюлозы, определяемая методом рентгеноструктурного анализа з снижается с 86 до 30%- Чем меньше молекулярный вес первичного амина, применяемого для обработки, тем больше достигаемый эффект. После обработки метиламином, например, происходит почти полная аморфизация целлюлозы. При переходе от первичных к вторичным и, особенно, к третичным аминам, для которых образование водородных связей с ОН-группами целлюлозы затруднено, эффект резко снижается. [c.83]

Рис. 3. Проекция электронной плотности (А) в комплексе 1-метиламина и 9-метиладенином, показывающая наличие водородных связей Б).

Hj—N—Н—N— Н—N—СНз межмолекулярные водородные связи в метиламине Н Н [c.204]

В этой реакции протон, связанный водородной связью с анионом ионной пары, переносится гораздо медленнее, чем протон, связанный с молекулой растворителя. В ледяной уксусной кислоте (е = 6,22 при 25°С) метиламины, почти полностью переходят в соответствующие ацетатные соли, которые существуют в этом растворе преимущественно в виде ионных пар типа ВН+ОАс-. Реакция переноса протона имеет первый порядок по этой ионной паре и протекает, вероятно, по двухстадийному механизму с первоначальным образованием недиссоциирован-ного амина. [c.35]

Аминооксиды являются полярными соединениями с высокой электронной плотностью на атоме кислорода. В их ИК-спектрах прослеживается сильная тенденция к образованию водородных связей. В результате аминооксиды весьма гигроскопичны, не склонны выступать в роли окислителей и устойчивы в смесях с другими ПАВ. В промышленности их получают с использованием эмалированного оборудования добавлением 36% пероксида водорода к хорошо перемешиваемой порции алкилди-метиламина при 70-90 °С. Они выделяются в виде прозрачных, светлых жидкостей с содержанием активного продукта 30-35%. Промышленно важными продуктами [c.59]

Если ке в качестве растворителя применять глицерин, то указанные компоненты выходят в порядке возрастания их снособности к образованию водородной связи. Первым выходит триметиламин, затем диметиламин, метиламин и последним аммиак. [c.190]

В случае проникновения через канал органических катионов важен не только их размер, но и способность образовывать водородные связи. Так, из трех изостерических молекул — гидроксиламина, гидразина и метиламина — метиламин практически не проходит через Ма -канал, так как не образует водородных связей с атомами кислорода в выстилающих группировках канала. [c.123]

Другим примером влияния полярности связей является так называемая водородная связь. Осуществление связи такого типа было предположено впервые в 1912 г. Муром и Уинмиллом для объяснения того факта, что аммиак, метиламин, диметиламин и триметиламин являются слабыми основаниями, тогда как гидроокись тетраметиламмония представляет собой столь же сильное основание, как КОН. Эти авторы предположили, что аммиак или любые его замещенные производные могут давать с водой связь особого типа — водородную связь — и образующийся комплекс может частично диссоциировать на катионы и ионы гидроксила [c.151]

На основании индукционных эффектов можно было бы предсказать ряд основности триметиламин диметиламин > метиламин > аммиак. Однако, как давно известно и долго служило источником недоумений, эти соединения по силе основности, измеренной в воде, не располагаются в указанном порядке найденные экспериментально при 25° С значения рК равны соответственно 9,80 10,77 10,62 и 9,25. Высказывалось мнение, что высокая активность триметиламина как основного катализатора, несмотря на относительно небольшое значение его рК и несоответствие изменений энтропии кислотно-основного равновесия (в воде), лучше всего могут быть интерпретированы, если учесть различия взаимодействия этих соединений с молекулами растворителя [122, 285, 286, 371]. Аммониевые (или алкиламмониевые) ионы, вероятно, более прочно ассоциированы с растворителем (особенно благодаря водородной связи) [371], чем молекулы амина. Поэтому свободная энергия катионов понижается, в то время как А повышается. При этом любой фактор, который уменьшает степень гидратации, будет повышать свободную энергию. Замена водорода алкильной группой несомненно ослабит взаимодействие с растворителем (и, конечно, водородную связь). [c.391]

При разделении аммиака и аминов были использованы смеси полярных жидкостей (тетрагидроксизтилэтилендиамина и тетраэтилениентамина) [253]. Порядок элюирования следующий триметиламин, аммиак, диметиламин, метиламин, этиламин, триэтиламин, н-пропиламин, ди-н-пропиламин. Этот порядок обусловлен образованием сильных водородных связей между сорбентом и низшими первичными и вторичными аминами. [c.232]

В ряде пробных качественных опытов Льюис и Сиборг [52] показали, что, тогда как о- и и-динитробензол в растворе не дают окраски с аммиаком, сыжж-тринитробензол и лг-динитробензол слегка окрашиваются в присутствии триэтиламина и принимают темнокрасный цвет при действии более слабого основания — аммиака. Эта окраска, возникновение которой обратимо, становится интенсивнее при понижении температуры или повышении концентрации амина. Для сылл-тринитробензола порядок изменения интенсивности окраски следующий триэтиламин С диметиламин < < метиламин и аммиак. Для глубоко окрашенных комплексов с аммиаком и метиламином авторы предложили непланарную структуру, в которой аминный азот связан с кольцевым атомом углерода, к которому не примыкает нитрогруппа, и имеются два хелатных цикла, возникших в результате образования водородных связей с кислородом двумя атомами водорода аминогруппы. Тогда комплекс ж-динитробензол-аммиак следовало бы представить формулой XIII. Сданной гипотезой согласуется тот факт, что три-нитромезитилен не давал окраски ни с одним из применявшихся аминов. [c.44]

Аналогичные явления были обнаружены Флеттом [32] для аминоантрахинонов. Он показал, что в этих структурах водородна связь может играть лишь небольшую роль даже в случае незамещенных аминов. Так, например, частота валентн 1 1х колебаний у 1-аминоантрахинона не очень значительно отличается от частоты колебаний у 2-нафтиламина, а частота колебаний ЫН 1-метиламино-антрахинона всего на 100 см меньше частоты, обычной для вторичных аминов. Это находится в большом противоречии с поведением соответствующих оксисоединений, у которых в обычном интервале частот валентных колебаний ОН нет никаких полос. Более того, Флетт обнаружил, что карбонильное поглощение у 2-аминоантрахинона смещено почти в такой же степени, как и у 1-амино-соединений, на основании чего он заключил, что могут [c.174]

Следует подчеркнуть, что эффекты специфического взаимодействия молекул группы В проявляются качественно подобным образом, во-первых, как для полярных молекул (например, эфира), так и для неполярных (например, бензола, этилена, азота) и, во-вторых, как при адсорбции на гидроксилированной поверхности кремнезема, так и при адсорбции на катионированной поверхности цеолита. Таким образом, наличия и величины диноль-ного момента еще недостаточно для проявления специфического взаимодействия. Существенно здесь благоприятное локальное распределение электронной плотности на периферии соответствующих звеньев у обоих взаимодействующих партнеров (т. е. у молекул адсорбата и у поверхности адсорбента). Это подтверждается также тем, что теплота адсорбции нитробензола на специфических адсорбентах II типа меньше теплоты адсорбции анилина, а теплота адсорбции нитрометана меньше, чем метиламина, несмотря на то, что дипольный момент нитробензола и нитрометана в несколько раз больше, чем у анилина и метиламина. Качественная же аналогия адсорбции и газовой хроматографии и изменений в спектрах специфически адсорбируемых молекул в случае гидро-ксилированпых поверхностей кислотного типа и катионированных поверхностей цеолитов указывает на то, что водородная связь является лишь частным случаем гораздо более общих специфических взаимодействий [2—5]. [c.61]

Если теперь поместить молекулы в полярный протонный растворитель, оба аннона, безусловно, будут стабилизированы вследствие сольватации. Меньший анион должен лучше сольватироваться за счет действия электростатических сил. Кроме того, водородные связи с растворителем стабилизируют орбитали неподеленных пар кислорода и ослабляют двухэлектронный эффект, вызывающий релаксацию изолированных метилзамешенных ионов. Оба этих эффекта стабилизируют небольшие, менее замещенные ионы в большей степени, чем большие ионы с объемистыми заместителями. Следовательно, в растворе вода является более кислой, чем метанол. Этот пример иллюстрирует двоякую природу метильного заместителя [24]. Например, при введении метильного заместителя в молекулу воды ее кислотность увеличивается, а при замещении водорода на метильную группу в молекуле ацетилена его кислотность уменьшается [25]. В этом случае решающая роль принадлежит двухэлектронным взаимодействиям между орбиталью и антисвязывающими орбиталями тройной связи. Однако преобладающее в метаноле взаимодействие рж является причиной большей кислотности метиламина по сравнению с аммиаком [26] и свидетельствует о существовании анионной гиперконьюгацин резонансных структур типа [c.248]

Более того, экспериментальные данные доказывают, что сила оснований зависит от эффекта сольватации растворителем [219, 629, 631, 820[. Распределение аминов между водой и органическим растворителем также показывает, что тенденции к сольватации и образованию водородной связи у алкиламинов люгут значительно Л1еняться. Скорости распределения для. метиламинов, т. е. концентрация амина в водной фазе к концентрации амина в органической фазе, приведены в табл. 18 (см. также гл. 5, разд. 30). [c.70]

Азот-водородные группы. 1-й обертон связи N—Н у алифати- ских аминов наблюдается около 1,53 мкм, в спектрах ароматиче-сих аминов эта полоса находится при 1,50 мкм. Метиламин, ди-етиламин и пропиламии имеют полосы поглощения при 1,520 528 и 1,550 мкм. 1-ый обертон связи N—Н амидной группы ONH спектрах шелкового волокна и желатина смещен и проявляется 1и 1,57 мкм, что объясняется влиянием полярности соседней [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология