Аморфизация

Пористость определяет величину внутренней поверхности целлюлозных препаратов 5 , которая колеблется в пределах от 0,7 до 20 м /г. Аморфизация целлюлозы и разрыхление упаковки структурных элементов обеспечивают возможность ускорения химических превращений целлюлозы под влиянием различных активных реагентов. В соответствии с этим целлюлоза может подвергаться превращениям трех типов [c.294]

Третий закон термодинамики не имеет такого общего характера, как первый закон термодинамики (на его основе получены две термодинамические функции V и Н) и второй закон термодинамики, который вводит в термодинамику новую функцию-энтропию 5. Третий закон термодинамики определяет только нижнее граничное значение энтропии для начала отсчета температуры. Отклонение энтропии от нулевого значения при температурах, близких к абсолютному нулю, связано с частичной аморфизацией твердого тела (дефекты в решетке) или с тем, что вещество содержит примеси (появление энтропии смешения). Однако эти отклонения не исключают возможности расчета изменения энтропий при химических реакциях, так как ошибка в расчете будет составлять значение Р п 2. [c.216]

Плавление — процесс перехода кристаллического твердого тела в жидкость (фазовый переход 1 рода) [170, 171]. Гуляев [172] определяет плавление как частичную аморфизацию тела, связанную с нарушением дальнего порядка при сохранении ближнего порядка в его структуре. Плавление совершается при постоянной [c.157]

Общие затраты энергии, приложенной к твердому телу для его разрушения, складываются из затрат на образование в нем обратимых (упругих) деформаций, необратимых (пластичных) деформаций (дислокаций), преодоление сил сцепления между частицами твердого тела (разрушение решетки), аморфизацию приповерхностного слоя частиц, преодоление сил трения между частицами, а также компенсацию энергии на самозалечивание микротрещин и агрегацию частиц. При грубом измельчении, когда прирост свободной поверхности твердого тела невелик, затраты энергии на деформируемый материал определяются объемом этого материала. [c.296]

Искажение ( аморфизация ) структуры твердого вещества у поверхности, где длины и углы связей иные, чем в глубине вещества, вызывает появление в его энергетическом спектре локализованных поверхностных состояний. [c.99]

Павлов В.А. Аморфизация структуры металлов и сплавов с высокой степенью пластической деформации //Физика металлов и металловедение, 1985.-Т36.-Вып. 4.-С.629-649. [c.35]

Сопоставляя эффективные заряды для образцов кремнезема 4—6 в табл. 4, нетрудно заметить, что при сравнительно невысокой плотности нейтронного потока 6,2-10 нейтрон/см аморфный кремнезем, по-видимому, частично кристаллизуется. В то же время при плотности потока 2,2-10 ° нейтрон/см кристаллизация кварцевого стекла исключается, очевидно благодаря совпадению уровня электронной энергии твердого вещества в исходном состоянии и после облучения нейтронами. В первом же случае поглощение кварцевым стеклом нейтронов связано, как видно, с притоком энергии, достаточным для разрыва связей 51 — О, но слишком малым, чтобы помешать кристаллизации. Это можно сравнивать с нагреванием при температуре ниже температуры размягчения стекла (плотность потока 6,2 10 нейтрон/см ) и выше этой температуры (плотность потока 2,2-10 нейтрон/см ). Таким образом, поглощение радиации может вызывать в зависимости от ее интенсивности и аморфизацию и, наоборот, кристаллизацию, т. е. понижение уровня электронной энергии, повышение ионности связей. [c.140]

Более ярко неаддитивный характер изменения калорических свойств испытуемых систем в зависимости от их состава проявляется при рассмотрении теплот плавления и модификационных переходов. На рис. 6.2 представлены указанные зависимости, особенностью которых являются очевидные области экстремальных значений. Причем при малых концентрациях высокомолекулярного компонента, например н-С Н д, в системах с н-С лН ц преобладают минимальные значения, в случаях с н-С,дН д — максимальные. Существенно, что в области экстремальных значений теплот плавления происходит наибольшее размывание пиков на термограммах вследствие предельной аморфизации смесей. [c.145]

Повышение температуры плавления системы в присутствии гудрона арланской нефти и крекинг-остатка в области концентраций 50-60% мае. можно объяснить инверсией фаз за счет образования собственных связей между структурными элементами остатков, При этом в системе сохраняется тенденция к аморфизации решетки. Повышение концентрации остатков и их интенсивное взаимодействие способствует вытеснению парафиновых ассоциатов в межструктурные зоны, сжатию и упрочнению решетки. В смесях н-парафинов с добавкой гудрона западно-сибирской нефти протекают аналогичные процессы, однако с меньшей интенсивностью. [c.168]

В результате этих реакций образуются соединения из нескольких фаз (до трех), которые имеют различное расположение металлических атомов во внедренных слоях. Другим следствием внедрения апротонных растворителей является аморфизация кристаллической решетки МСС, а при стехиометрических соотношениях компонентов — ее упорядочение. Например, в МСС калий (ТГФ) — углеродная матрица обнаружено образование следующих фаз [6-20] [c.266]

В решении главных задач физико-химической механики дисперсных систем — создании новых материалов с заданными свойствами и развитии методов направленного регулирования свойств дисперсий в технологических процессах центральной является проблема познания взаимосвязи устойчивости коагуляционных структур, закономерностей их формирования с дисперсностью и лиофильностью структурообразующего компонента. Особенно велика роль природы поверхности дисперсной фазы ири получении агрегативно устойчивых суспензий в органических средах, а также ири действии высоких температур, электролитов и других коагулирующих агентов. В таких случаях изменение дисперсности и природы поверхности твердой фазы увеличением или уменьшением числа несовершенств структуры и дислокаций, аморфизацией поверхностного слоя, заменой одних активных центров другими — важнейший фактор, который определяет и регулирует структурно-реологические характеристики пространственных коагуляционных структур и микроструктуры материалов, полученных на их основе. [c.79]

В случае деформации тел, у которых в химической связи между частицами кристалла преобладает ковалентная составляющая, повышенная хрупкость твердого тела препятствует пластическому смещению одних участков решетки по отношению к другим. Но в таком случае появляется другая возможность изменения взаимного расположения структурных элементов твердого тела за счет аморфизации поверхностных слоев частиц. Аморфизация возникает вследствие разогрева поверхности частиц от внешнего воздействия, от выделения теплоты обратимых деформаций решетки, от взаимного трения частиц друг с другом. [c.253]

Изучена аморфизация парацетамола в зависимости от массовой доли парацетамола в композиции с оксидом магния методом калориметрии. Показано, что при массовой доли парацетамола в смеси w = 0,1 вещество после плавления полностью аморфизуется. При w = 0,2 аморфизация происходит только после нескольких циклов плавление - закалка. При w > 0,2 наблюдается смесь фаз аморфной, моноклинной и, предположительно, фазы Ш. [c.41]

При исследовании полимеров следует учитывать, что под воздействием быстрых электронов в материале могут происходить Изменения, приводящие к аморфизации, т. е. к превращению [c.105]

Литературные данные по подготовке образцов к исследованиям относятся в основном к таким кристаллическим материалам, как руды, минералы. Для улучшения условий измельчения предлагается механизировать истирание образцов [2]. Относительно углеграфитовых материалов, в частности коксов, упоминается, что после истирания для исследования берутся частицы размером менее 0.04 мм [3]. Кроме того, известно, что растирание графита на вибромельнице приводит к аморфизации структуры [4,5]. [c.95]

По мере развития П. т. все большее значение приобретает геттерирование, сущность к-рого заключается в создании вне активной области структуры т.наз. стока, или геттер а,-области, где р-римость загрязняющих, быстро диффундирующих, рекомбинационно-активных примесей (Аи, Си, Ре) намного выше, чем в др. областях. В результате возникает градиент концентрации примесей, к-рый обусловливает их диффузию в сторону стока. Чаще всего сток создают на обратной стороне подложки, напр, диффузией Р с высокой концентрацией, мех. нарушением пов-сти подложки, легированием тяжелыми ионами с целью аморфизации 81, рекристаллизацией приповерхностного слоя 81 под действием лазерного излучения. Геттерирование обычно проводят в конце технол. цикла или повторяют его неоднократно. [c.557]

Термич. обработку применяют для стабилизации структуры и св-в материала изделия, снятия остаточных напряжений, доотверждения изделий из реактопластов, аморфизации кристаллизующихся П. м., изменения состава П. м. с целью получения изделий с новым комплексом св-в (пиролиз, графитизация). Проводят термообработку на воздухе, в среде инертных газов и жидкостей или в вакууме. Тепло к изделиям подводят конвекционным (в термостатах), контактным (в жидкостных ваннах) способами, излучением с помощью тепловых экранов, токами высокой частоты. Для интенсификации протекающих в материале изделий физ.-хим. процессов термообработку иногда сочетают с обработкой ультразвуком. [c.12]

Плавление — это процесс перехода кристаллического твердого тела в жидкость (фазовый период первого рода). Плавление как частичную аморфизацию тела связывают с нарушением дального порядка при сохранении ближнего порядка в его структуре. Плавление совершается при постоянной температуре, называемой температурой плавления величина которой определяется природой теяа и зависит от внешнего давления. [c.7]

Сополимеризация. Введение в молекулу полимера второго мономера является важным способом регулирования степени кристалличности или даже аморфизации полимера. Нескольких процентов второго мономера достаточно, чтобы предотвратить кристаллизацию. Можно сказать, что статистические сополимеры всегда являются аморфными полимерами. Так, при сополимеризации этилена н пропилена получают аморфный сополимер — этиленпропиленовый каучук, являющийся сейчас крупнотоннажным каучуком, применяемым в резиновой промышленности. Введение в молекулу полимера долей процента или немногих процентов второго мономера может снизить степень кристалличности до желаемого уровня. Если в результате сополимеризации возникает блок-сополимер, то при достаточной длине блоков может возникнуть кристаллическая структура, образованная теми блоками, которые количественно преобладают. Второй блок либо не образует кристаллическую решетку, либо образует ее высокодефектиой. Такие блок-сополимеры применяются как добавки для улучшения свойств полимеров или их смесей. Так, блок-сополимер этилена и пропилена может применяться для повышения стойкости к удару или морозостойкости полипропилена, а также для улучшения деформируемости сплавов полиэтилена и полипропилена. [c.183]

Термическая стабильность обменных форм цеолитов типа X и V зависит от среды (воздух, водяной пар и др.) и длительности прокаливания. С увеличением длительности прокаливания разрушение цеолита возможно при более низких температурах [9]. Прокаливание в атмосфере водяного пара приводит к существенной аморфизации обменных форм цеолитов типа X и У при температурах, значительно меньших температур разрушения их кристаллической решетки, определенных методом ДТА [10]. На рис. 3.6 представлены зависимости содержания кристаллической фазы, определенной рентгеноструктурныхМ методом, от химического состава образцов цеолита типа V, прокаленных в течение 6 ч в атмосфере водяного пара при 750 °С. Содержание кристалли- [c.30]

Известно, что молекулярная масса характеризует степень ассоциации асфальтенов в растворах, поэтому становится понятным, почему точка минимума теплоты плавления лежит в области более низких значений концентрации асфальтенов в смеси в случае первичных асфальтенов. Исходя из значений молекулярной массы асфальтенов, выделенных из сырой нефти, можно предположить, что на первом этапе (до точки первичного минимума) формирование надмолекулярных структур первичных асфальтенов идет гораздо быстрее, чем вторичных. Однако сильная сОу ьватирующая способность вторичных асфальтенов вследствие их большей ароматичности выше, чем первичных. При этом теплота сольватации первичных асфальтенов меньше, чем для вторичных. Вторичные асфальтены формируют более плотные сольватные оболочки, и, следовательно, более интенсивно должны разрушать кристаллическую решетку нафталина. Также за счет более плотной сольватной оболочки и, очевидно, интенсивного сближения структурных образований возникает сильное коагуляционное взаимодействие между их внутренними областями [168], приводящее к появлению коагуляционного каркаса и дальнейшей аморфизации смеси. Таким образом, точка первичного минимума теплоты плавления характеризует активность асфальтенов или их склонность к структурообразованию. [c.151]

Рис. 6.9. Термограммы фазовых переходов смесей асфальтены нафталин трикозан в зависимости от концентрации н-С дН д (с — тепловой поток, кДж/с) интервала фазовых переходов последнего почти в 6 раз. Несоответствие флуктуаций силовых полей парафиновых и ароматических молекул приводит к аморфизации структуры нафталина, что определяется по степени размывания пиков плавления нафталина на термограммах.

Как видно, увеличение концентрации гудрона в смеси более 30% мае. приводит к аморфизации решетки парафинов, что проявляется в виде размывания пиков плавления смесей. Следует отметить, что интенсивность размывания пиков при дальнейшем повышении концентрации гудрона в смеси резко возрастает, и уже при концентрации 60% мае. пики плавления и полиморфных переходов в смесях проявляются в сильг[о деформированном виде, что видно из термограмм исследуемых смесей, представленных на рис. 6.16. [c.165]

Кинетика перестройки структуры МСС связана с наьступле-нием после индукционного периода аморфизации углеродной матрицы, которая определяется ростом ее электрохимического потенциала [6-65]. [c.305]

Таким образом, определяя аннигиляционные количественные характеристики, можно находить величину эффективного заряда атомов кислорода. Оказалось, что величина эффективного заряда атомов кислорода для кристаллического кремнезема — кварца и кристобалита примерно вдвое выше, чем для аморфного — кварцевого стекла <7кварца 1е, <7стекла 0,5е, что указывает на повышение ковалентности связи 51 — О при переходе от кварца к кремнеземному стеклу. Введение в состав стекла примесей щелочных и щелочноземельных металлов повышает эффективный заряд атомов кислорода, который для обычных стекол приближается к эффективному заряду, характерному для кристаллического кремнезема. Аморфизация кварца наблюдается при облучении нейтронами. При этом величина эффективного заряда атомов кислорода понижается тем в большей мере, чем выше плотность потока нейтронов. [c.139]

Интенсивное облучение частицами высокой энергии может настолько нарущить структуру вещества, что происходит полная его аморфизация, как, например, при обработке кварца потоком нейтронов высокой плотности. Полиэтилен начинает заметно аморфи-зоваться при дозе облучения около 10 Мрад и полностью теряет кристалличность при дозе порядка 10 Мрад. Но интересно, что облучение кварца и кварцевого стекла потоком нейтронов одинаковой [c.142]

Если принять глубину аморфизованного слоя I за постоянную величину, энергия, затрачиваемая на аморфизацию, при определяющем размере частиц для одной частицы составит [c.254]

При тонком измельчении большая доля в затратах энергии связана с образованием новых поверхностей измельченного продукта. Кроме затрат энергии на образование новых поверхностей (2<т5 ) при очень тонком измельчении сильно развивается трение между частицами из-за возросшей площади их контакта, что ведет к большому выделению тепла и аморфизации поверхности частиц с ковалентным характером связи между их структурными элементами. Затраты энергии на преодоление сил трения частиц и аморфизацию их поверхности могут быть более чем на порядок выше 2< 2 и становятся основными затратами. В связи с этим помол эффективен лишь до достижения определенного размера частиц >г (или свободной поверхности 5 = Соотношение полезно затраченной энергии на разрушение твердого тела Еа5г к общим затратам Ф представляет собой КПД измельчающего агрегата (т]) [c.296]

Наличие таких пор, иногда называемых в литературе структурными, обусловлено неплотной упаковкой кристаллообразований, состоящих из кристаллитов. Неплотная упаковка связана с искажениями периферии углеродных слоев, обусловленными постепенным (или ступенчатым) понижением упорядочения к периферии кристаллита вплоть до полной аморфизации. При этом, располагаясь на границе кристаллообразований, "сшитых" в плоскости базиса кристаллитов, пора ограничена их диаметральной плоскостью и ориентируется вдоль нее. Подобной ориентацией структурных пор можно объяснить их высокую концентрацию в низкосовершенных с кристаллографической точки зрения материалах и, наобо- [c.48]

С теплопроводностью подробно рассмотрено в ряде работ (например, [33, 60]). Отмечается снижение теплопроводности материала на основе хорошо графитирующегося кокса по мере измельйения его зерен, что обусловлено аморфизацией при дроблении поверхностного слоя частиц кокса. Чем мельче зерно, тем выше доля аморфизированного кокса относительно объема зерна. При графитации таких сильно разупорядо-ченных областей переход в состояние высокого упорядочения затруднен, поэтому чем мелкозернистее материал, тем при прочих равных условиях теплопроводность ниже. [c.107]

Машины для измельчения подразделяют на дробилки и мельницы. Последние обычно применяют для тонкого измельчения [3]. Считается [3], что применение шаровых мельниц приводит к получению при измельчении частиц сферической формы. В вибромельнице может быть достигнуто весьма тонкое измельчение. Так, при вибропомоле пиролизного кокса были получены частицы, размеры которых составляли доли микрометра. Эти частицы образовывали устойчивые агрегаты с эквивалентным радиусом около 30 мкм и развитой тонкой пористой структурой. Отмечено влияние газовой среды на величину удельной поверхности агрегатов [26, с. 21—25]. Тонкое измельчение приводит к разрушению элементов кристаллической структуры — ее аморфизации. В результате этого у полученного на основе таких высокодисперснь1х порошков материала окажутся пониженные теплофизические свойства. [c.160]

Однако электронографическое исследование этих образцов показало отсутствие резких полос интерференций, характерных для к 1исгаллическпх полимеров (если доза излучения значитель[10 меньше дозы, вызывающей аморфизацию полнмера). Во всех случаях получались электронограммы, типниные для аморфных поли мерой. [c.121]

В отличие от полиэтилена, у которого для разрушения кристаллической структуры и образования эластомера требуется довольно глубокое хлорирование (25—40%), при аморфизации полипропилена достаточно хлорсульфонирования до содержания 1°/о. Рекомендуется применять полипропилен с молекулярным весом более 5000, содержанием кристаллической фракции не более 10% и содержанием хлора до 20%. При вулканизации с помощью окислов двухвалентных или многовалентных металлов реакции проходят по схеме [c.138]

X 10 л/(моль-с) при 75°С. Поэтому возможно, что в присутствии Mg b рост эффективности катализатора обусловлен только увеличением числа АЦ, т. е, доли титана, участвующего в образовании полимера, что связано с аморфизацией Ti U-Mg b. Длительность работы катализатора объясняется ничтожной скоростью восстановления Ti. [c.91]

При приготовлении активных катализаторов по методу фирмы Монтэдисон совместным размолом Ti(0R) l3 и Mg b обращается внимание на получение размытой дифрактограммы, т. е. создаются условия аморфизации кристаллов носителя и катализатора. [c.91]

Гидрофильность и адсорбционные свойства находятся в прямой зависимости от дисперсности. Р. Бредфилд показал, что тонко-дисперспый барит, несмотря па крайне малую растворимость (1 X X 10 моль/л), способен в суспензии натриевой глины замещать до обменных позиций. Интенсивное диспергирование приводит к деформации кристаллической решетки и аморфизации поверхности [56]. При увеличении удельной поверхности карагайлинского баритового концентрата с 3240 до 5400 см7г теплота смачивания возрастает с 0,1 до 0,45 кал/г, а количество связанной воды с 0,1 до 0,4%. Аналогично возрастает адсорбция метиленовой сини и гуматов. [c.50]

Характер взаимод. И. с Hj зависит от реакц. способности компонентов по отношению к водороду. Если все компоненты И являются активными гидридообразователями, происходит диссоциация И. с образованием индивидуальных гидридов, насыщение водородом может привести к аморфизации И. В др случаях возникают сложные гидриды как фазы на основе И (см. Гидриды). Это определяется ие только особенностями кристаллич. структуры (иапр., наличием мест внедрения), но и особенностями электронной структуры компонентов и самого И. (наличием электронных вакансий). Такими особенностями обладают фазы Лавеса, а также родственные им фазы с участием переходных металлов, прежде всего РЗЭ. [c.247]

Описанные характерные потенциалы и токи (пассивацион-ные характеристики) определяются составами и св-вами металла и среды (см. табл.). В общем случае эти характеристики улучщаются с повышением сродства металла к кислороду, при гомогенизации структуры металлич. материала, в частности аморфизацией или созданием микрокристаллич. структуры. [c.448]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология