Молекулярные соединения целлюлозы

Это пока еще не шелк, а сложное молекулярное соединение целлюлозы, меди и аммиака. Его необходимо разрушить медь и аммиак изъять, а в нити оставить чистую целлюлозу. [c.130]

Рентгенографические исследования комплексов целлюлозы с диаминами (гидразином, этилендиамином, три-, пента-, гекса- и октаметилендиамином) 40 показали наличие существенных различий в параметрах кристаллической решетки этих комплексов. При увеличении расстояния между аминогруппами возрастают размеры а и с элементарной ячейки с 9,68 и 9,96 А для гидразина до 19,1 1 17,9А для октаметилендиамина и снижается величина угла р (с 54,8 до 28,52°). При этом величина Ь (направление оси волокна) практически не изменяется. Отчетливую рентгенограмму, отличающуюся от рентгенограммы целлюлозы, имеет и молекулярное соединение целлюлозы с гексаметилендиамином, содержащее свыше 75% присоединенного гексаметилендиамина (от массы целлюлозы) [c.141]

Перемешивание продолжается еще час. Образуется молекулярное соединение целлюлозы с комплексным соединением меди, которое в щелочной среде представляет собой прозрачную вязкую массу интенсивно-синего цвета с фиолетовым оттенком. [c.81]

При действии концентрированных растворов едкого натра на целлюлозу может образоваться как алкоголят, так и молекулярное соединение целлюлозы и щелочи. Образование алкоголята целлюлозы происходит, по-видимому, при взаимодействии щелочи с вторичной группой ОН, находящейся в элементарном звене в положении 2. Эта группа, которая находится в а-положении к глюкозид-ной связи, обладает более кислыми свойствами, чем группы ОН простых спиртов. [c.206]

Начальную стадию процесса растворения целлюлозы всегда проводят при температуре не выше 6—10°С. Выдерживание такой температуры необходимо не только для уменьшения окислительной деструкции целлюлозы, но особенно для повышения степени ее набухания и однородности. Так же как при взаимодействии целлюлозы со щелочью, набухание молекулярного соединения целлюлозы с куприаммингидратом в водном растворе аммиака происходит тем сильнее, чем ниже температура. Конечная температура должна быть различной в зависимости от требуемой вязкости прядильного раствора и от степени полимеризации растворенной целлюлозы. При формовании волокна водным способом применяются вязкие прядильные растворы, и поэтому конечная температура растворения при получении этих растворов не превышает 10— 15°С. [c.443]

Понижение стойкости раствора к действию коагулирующих реагентов достигается добавкой электролитов на второй стадии процесса при разбавлении растворов . Добавление электролитов, не являющихся восстановителями, не влияет на степень полимеризации целлюлозы в растворе и на величину у молекулярного соединения целлюлозы. Данные о влиянии добавок восстановителей (сульфита натрия) на физико-химические свойства прядильного раствора и степень полимеризации растворенной целлюлозы схематически приведены на рис. 17.1. [c.444]

Медноаммиачные прядильные растворы достаточно стабильны. Пр > длительном выдерживании этих растворов состав молекулярного соединения целлюлозы и значение у не изменяются, поэтому не изменяется их зрелость, т. е, стойкость к коагуляции. [c.447]

Как уже указывалось, молекулярное соединение целлюлозы с куприаммингидратом растворяется только в концентрированном водном растворе аммиака. Поэтому при понижении концентрации аммиака в результате разбавления прядильного раствора водой это соединение высаживается. [c.448]

При действии воды молекулярное соединение целлюлозы с куприаммингидратом частично омыляется по схеме [c.448]

Процесс осложняется тем, что после отделки и сушки медноаммиачного волокна, полученного водным способом, оно становится жестким и имеет значительное количество склеек. Предполагают, что причиной склеивания волокна является наличие в нем низкомолекулярных полисахаридов, находившихся в качестве примесей в исходной целлюлозе или образовавшихся при частичной деструкции ее на различных стадиях технологического процесса, а также недостаточно полное разложение молекулярного соединения целлюлозы в процессе формования волокна. [c.455]

Из прядильного раствора отсасывается 30—40% общего количества аммиака, израсходованного при приготовлении прядильного раствора. В газовоздушной смеси, отсасываемой из прядильных баков, содержится 55 объемн. % аммиака, который улавливается водой в адсорберах. В газовоздушной смеси, выходящей из адсорбера, должно содержаться меньше 1 объемн. % аммиака. При непрерывном охлаждении воды до 8—10°С удается получить 25%-ный раствор аммиака, который затем используется для растворения молекулярного соединения целлюлозы и куприаммингидрата. [c.458]

Необходимость проведения процесса в две стадии объясняется тем, что при одновременном добавлении всего количества реагентов (гидроокиси меди, аммиака и воды), нужного для получения прядильного раствора, концентрация аммиака в растворе не превышает 7—8%, в то время как для растворения молекулярного соединения целлюлозы и куприаммингидрат содержание NH3 в растворе должно быть не ниже 12—13% При двухстадийном процессе концентрация аммиака в растворе на первой стадии составляет 16—18%, что обеспечивает полное растворение целлюлозы. [c.548]

В отличие от вискозного, медноаммиачное волокно в про изводственных условиях получают только двухванным способом. В первой ванне высаживают молекулярное соединение целлюлозы с куприаммингидратом водой (водный способ) или разбавленным раствором едкого натра (щелочной способ), а во второй — это соединение разлагается разбавленным раствором серной кислоты или, в отдельных случаях, горячей водой [c.556]

Возможно, что в незрелом хлопковом волокне имеются молекулярные соединения целлюлозы с водорастворимыми веществами. После удаления (путем экстракции) этих веществ проис- [c.114]

Таким образом, противопоставление двух возможных схем взаимодействия водных растворов щелочей и целлюлозы — или образование алкоголята целлюлозы или образование молекулярного соединения — является методологически неправильным. Учитывая, что различные гидроксильные группы элементарного звена благодаря особенности их положения обладают различной реакционноспособностью по отношению к щелочам, можно сделать вывод, что при взаимодействии целлюлозы с концентрированными водными растворами щелочей может иметь место как образование молекулярного соединения целлюлозы со щелочью, так и образование алкоголята целлюлозы, в зависимости от условий реакции. [c.172]

Как видно из этой схемы, при разложении молекулярного соединения целлюлозы с аммиаком при нормальной температуре получается преимущественно гидратцеллюлоза. Если этот процесс осуществлять при высокой температуре, — получается структурная модификация природной целлюлозы. Следовательно, изменение структуры целлюлозы происходит при действии на целлюлозу не только растворов гидроокисей щелочных металлов, но и жидкого аммиака. [c.194]

Дальнейшие исследования вопроса о составе молекулярных соединений целлюлозы и куприаммингидрата представляют большой теоретический и практический интерес. Повидимому, при исследовании этого вопроса применение метода инфракрасной спектроскопии может иметь большое значение для выяснения характера связи целлюлозы и куприаммингидрата. Большое значение имеет также более подробное исследование состава меднощелочного соединения, в частности, выяснение возможности полного замещения меди на натрий при действии концентрированных растворов щелочи. [c.206]

По аналогии с прямым методом определения состава щелочной целлюлозы (стр. 175), Лизер " 3 выделял медноаммиачное соединение целлюлозы из раствора осаждением метанолом и промывал его метанолом для удаления адсорбированного куприаммингидрата. Затем определялось содержание меди в полученном продукте. Оно оказалось равным 22—25% (от веса комплексного соединения), что соответствует образованию соединений с г = 150. Однако для определения состава медноаммиачного соединения целлюлозы этот метод мало приемлем, так как не доказана возможность полной отмывки адсорбированного куприаммингидрата. Кроме того, при этой обработке возможно частичное разложение (алкоголиз) молекулярных соединений целлюлозы и куприаммингидрата. [c.206]

Образование молекулярных соединений целлюлозы с комплексным соединением меди не является, как указывает А. Б. Пакшвер специфическим только для соединений меди. Целлюлоза, повидимому, образует молекулярные соединения и с гидроокисями или комплексными соединениями других металлов. Однако растворы комплексных соединений других поливалентных металлов, кроме меди, не обладают способностью растворять целлюлозу максимальная концентрация этих соединений [c.210]

На растворимость целлюлозы в медноаммиачном растворе большое влияние имеет, как показали М. И. Архипов и В. А. Давыдов, концентрация аммиака в растворе. С повышением концентрации аммиака не только повышается у молекулярного соединения целлюлозы и куприаммингидрата, но и увеличивается растворимость этого соединения. Так, например, раство- [c.211]

Сакурада и Окамура в работе о молекулярных соединениях целлюлозы определили, что соединение хлорной кислоты с целлюлозой имеет состав 2(СбН1о05) пНС104-2/гН20. [c.31]

Образцы целлюлозы, регенерированной из ее эфиров при высокой температуре, также дают рентгенограмму, идентичную рентгенограмме природной целлюлозы. Если при выделении из ксантогената целлюлозы или из щелочной целлюлозы при обычной температуре целлюлоза всегда получается в структурной модификации гидратцеллюлозы, то при разложении щелочной целлюлозы кипящей водой или при омылении ксантогената целлюлозы при температуре выше 60 °С получается смесь двух структурных модификаций целлюлозы — природной целлюлозы и гидратцеллюлозы Подобный частичный переход гидратцеллюлозы в природную целлюлозу имеет место при денитрации нитрата целлюлозы и омылении ацетата целлюлозы при высокой температуре. Проводя эти процессы при комнатной температуре, получают только одну структурную модификацию — гидратцеллюлозу. Разложение молекулярного соединения целлюлозы с аммиаком горячей водой приводит к препарату, обладающему рентгенограммой природной целлюлозы, разложение холодной водой—к препарату с рентгенограммой гидратцеллюлозы, [c.73]

Возможно, что в незрелом хлопковом волокне имеются молекулярные соединения целлюлозы с водорастворимыми веше-ствами. После удаления (путем экстракции) этих веществ происходит ориентация макромолекул целлюлозы, что приводит к появлению более отчетливой рентгенограммы целлюлозы. [c.104]

Концентрация щелочи. Образование молекулярного соединения целлюлозы со щелочью, а также некоторого количества алкоголята целлюлозы происходит при действии на целлюлозу растворов NaOH любых концентраций. Однако при действии разбавленных растворов щелочи, благодаря интенсивному протеканию реакции гидролиза щелочной целлюлозы, получаются препараты с небольшим количеством присоединенной щелочи, имеющие такую же рентгенограмму, как и исходная целлюлоза. Чем выше концентрация щелочи при мерсеризации, тем выше значение получаемой щелочной целлюлозы. [c.133]

Гесс и Гундерман установили наличие двух структурных модификаций аммонийной целлюлозы — модификации I, образующейся при температуре от —20 до —30 °С, и модификации П, образующейся при более низкой температуре. Эти соединения малоустойчивы и при температурах выше 20 °С легко разлагаются. На рис. 44 приведена схема взаимного перехода структурных модификаций соединений целлюлозы с аммиаком. Как видно из этой схемы, при разложении молекулярного соединения целлюлозы с аммиаком получается преимущественно структурная модификация целлюлозы П1. [c.140]

Максимальное значение т равно 4. В отдельных случаях в зависимости от условий реакции величина т может быть меньше 4. Таким образом, прядильная масса представляет собой медно-аммиачное соединение целлюлозы, растворенное в концентрированном водном растворе аммиака. В процессе формования (прядения) медно-аммиачного волокна происходят разложение молекулярного соединения целлюлозы и куприамингидра- [c.32]

Уменьшать количество аммиака, добавляемого в начальной стадии процесса, нецелесообразно. Обычно при получении прядильного раствора добавляют 0,65—0,8 кг аммиака (в пересчете на 100%гный) на 1 кг растворяемой целлюлозы. При уменьшении количества аммиака снижается растворимость молекулярного соединения целлюлозы и замедляется процесс растворения. [c.443]

Вода является наиболее мягко действующим веществом для высаживания медноаммиачного соединения целлюлозы. Получаемое в качестве промежуточного продукта молекулярное соединение целлюлозы обладает высокой пластичностью, что дает возможность значительно вытягивать формующееся волокно. Указанное свойство медноаммиачного соединения целлюлозы позволяет применить особый метод формования — с сильным вытягиванием струек раствора и образующихся волоконец в конических воронках. Этот способ формования, который может быть использован также при получении волокна из других растворов полимеров, в частности из раствора низкоэтерифицированного ксантогената целлюлозы, был впервые разработан и получил практическое применение при формовании медно-аммиачного волокна. [c.449]

Значительное вытягивание волокна возможно только при неполном высаживании его до момента выхода из воронки. Волокно должно находиться в воронке в пластическом состоянии, в котором могут возникать деформации при сравнительно небольших механических воздействиях — действии струи воды. Вытекающая из воронки вода, содержащая до 1 г/л аммиака и некоторое количество меди, направляется на регенерацию для удаления аммиака и выделения меди, а затем снова используется для формования. Выходящее из воронки волокно поступает во вторую ванну, в которой происходит разложение молекулярного соединения целлюлозы и куприаммингидрата и регенерация из него целлюлозы. Для этого могут применяться различные реагенты. Наиболее часто используется 1,5—2%-ный раствор Нг504 при 20—40°С. Молекулярное соединение разлагается по приведенной выше схеме. [c.450]

Состав образующегося в первой ванне меднощелочного соединения целлюлозы, которое в отличие от медноаммиачного соединения целлюлозы нерастворимо в концентрированном водном растворе аммиака, детально не исследован. При изменении условий формования волокна (концентрация щелочи в ванне, температура, скорость формования) соотношение между NaOH и u(NHs) (ОН)г, связанными в молекулярном соединении целлюлозы, может изменяться. [c.454]

Медноаммиачные пряджчьные растворы достаточно era бильны. При длительном выдерживании этих растворов o Tai молекулярного соединения целлюлозы и величина у не измс няются, поэтому не изменяется их зрелость, т. е. устойчивость к коагуляции. Постепенно понижаются в результате окислительной деструкции степень полимеризации целлюлозы и соот ветственно вязкость прядильных растворов. [c.556]

Как уже указывалось, молекулярное соединение целлюлоз с куприаммингидратом растворимо только в концентрироват ном водном растворе аммиака. Поэтому при понижении г<т [c.556]

Из сказанного следует, что щелочная целлюлоза может иметь различный состав в зависимости от условий ее получения. Число прореагировавщих гидроксильных групп в макромолекуле целлюлозы и, следовательно, состав щелочной целлюлозы, получаемой при мерсеризации, зависят от соотношения скоростей двух взаимно противоположных реакций — присоединения едкого натра к гидроксильным группам макромолекулы и гидролиза образовавшегося молекулярного соединения. Варьируя условия (температуру, концентрацию щелочи, характер среды), можно в широких пределах изменять соотношения скоростей этих реакций и тем самым состав получаемой щелочной целлюлозы. Образование молекулярного соединения целлюлозы и щелочи, а также некоторого количества алкоголята целлюлозы происходит при действии на целлюлозу растворов едкого натра любых концентраций. Однако при действии разбавленных растворов щелочи, благодаря интенсивному протеканию обратной реакции гидролиза щелочной целлюлозы, получаются препараты щелочной целлюлозы с небольшим количеством присоединенной щелочи эти препараты имеют такую же рентгенограмму, как и исходная целлюлоза. [c.175]

Гесс и Гундерман34 установили наличие полиморфных модификаций молекулярного соединения целлюлозы и аммиака (так называемая аммонийная целлюлоза), образующихся при действии жидкого аммиака на целлюлозу. Эти соединения малоустойчивы и при температурах выше 20° легко разлагаются. На рис. 46 приведена схема взаимного перехода структурных модификаций соединений целлюлозы с аммиаком при различных условиях. [c.194]

Вопрос о составе молекулярных соединений целлюлозы и куприаммингидрата, так же как о количестве гидроксильных групп целлюлозы, принимаю1цих участие в этой реакции, до настоящего времени также не вполне выяснен. Принимаемый различными исследователями состав этого соединения с у = 300 (т. е. все гидроксильные группы прореагировали с куприаммингидратом) можно рассматривать как предельный, который может быть достигнут только в отдельных случаях, в частности, при [c.205]

Вопрос о возможности и условиях получения фосфорнокислых эфиров целлюлозы пока не выяснен. При обработке целлюлозы раствором фосфорной кислоты различной концентрации (до 1300 г/л) получаются молекулярные соединения целлюлозы с фосфорной кислотой состава ЗСеНюОд Н3РО4, которые разлагаются водой. [c.386]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология