Флороглюцин нитрилов

Если флороглюцин не применяют, то необходимо быстро обрабатывать реакционную смесь, чтобы предотвратить нитрозирование. Если реакцию проводят в диметилформамиде, то для первичных алкилбромидов требуемое время составляет 6 час, а для первичных алкилиодидов —2,5 час, прибавление карбамида с целью улучшения растворимости нитрита натрия снижает время реакции вдвое. Поскольку нитрит натрия значительно лучше растворим в диметилсульфоксиде, чем в диметилформамиде, растворы можно приготовить значительно более концентрированными, а это позволяет сократить время реакции. Дальнейшие детали, касающиеся времени реакции, можно найти в оригинальных работах [21, 22]. Удобным способом контроля за течением реакции является титрование освобождающегося иона галогена. [c.131]

При работе с В1Чзричными бромидами, а также с циклопентил- и циклогептилиодидами желательно добавить не только карбамид, но и такое вещество, которое убрало бы алкилнитрит. Для этой цели Moi-ут служить такие соединения, как флороглю-цин, пирокатехин и резорцин, причем наиболее эффективным из них является флороглюцин [21]. В диметилсульфоксиде нитрит натрия настолько хорошо растворим, что если реакционной средой служит диметилсульфоксид,. карбамид никогда не прибавляют [22]. [c.126]

Как показали Корнблум и сотр. [152], из нитрит-ионов и 1-иодоктана в ДМФА через 2,5 час при комнатной температуре образуется 1-нитрооктан с выходом 57% в этаноле выход лишь 39% и даже через 108 час остается 5% неизмененного иодоктана. Указанные авторы установили [153], что флороглюцин (очень склонный к образованию водородных связей) заметно понижает скорость реакции, а в некоторых случаях полностью ее подавляет. Скорость реакции в диметилсульфоксиде и в нитрометане такая же, как в ДМФА, и поддается измерению при —20° при этом образуются нитросоединения, а не изомерные нитриты. [c.38]

Для этойч цели 0,01 моля алифатического нитрила конденсируют с флороглюцином по Гёшу и получают твердый кетон в количестве, достаточном для идентификации [c.64]

Как показал Закс с сотрудниками, эта реакция носит в достаточной степени общий характер. В реакцию вступают одинаковым образом почти все соединения, содержащие активную метиленовую группу, и тем легче, чем сильнее выражен кислый характер водорода этой 1 руппы, обусловленный наличием соседних отрицательных радикалов. Так, азометиновые производные получаются из самых различных соединений с активной метиленовой группой, например из цианистого бензила, р-нитробензилцианида, нитрила малоновой кислоты, циануксусного эфира, ацетоуксусного эфира, дезоксибензоина, флороглюцина, нитроэтана, диаминодифенил-метансульфона и его тетраметильного производного. [c.151]

Кинетическое исследование взаимодействия флороглюцина с хлористым водородом и ацетонитрилом, а также бензонитрилом при 25 °С показало, что реакция имеет первый порядок относительно флороглюцина и нитрила . Порядок реакции относительно хлористогб водорода в зависимости от условий реакции колеблется в пределах 2,7—3,9. Такой высокий порядок можно объяснить тем, что взаимодействие нитрилов с хлористым водородом идет по следующей схеме [c.201]

На примере реакции бензонитрила с резорцином и флороглюцином было показано, что хлористый цинк способствует избирательности синтеза Геша. В присутствии этого катализатора в осадок выпадают весьма чистые гидрохлориды кетиминов, которые при гидролизе дают высокие выходы кетонов, в то время как в отсутствие катализатора (особенно при высокой температуре и подаче хлористого водорода в эфирный раствор нитрила и фенола) образуются молекулярные соединения (см. стр. 199). [c.202]

Примером применения адсорбционной хроматографии для разделения органических веществ является разделение смеси цетена, стеарата холестерина и олеиновой кислоты. Смесь этих веществ в петролейном эфире пропускают через колонку с силикагелем и последовательно промывают избытком петролейного эфира, причем в элюат переходит нетен. зятем тпихлопэтяном—в элюат переходит стеарат холестерина н, наконец, промывают эфиром, вымывающим олеиновую кислоту. Таким же путем можно разделить изомеры питроанилина в растворе в петролейном эфире на колонке из гидроокиси кальция. При промывании избытком растворителя на колонке сверху вниз образуются три зоны верхняя ярко-желтая зона п-нитроанилина, средняя желтая—ж-нитро-анилина, нижняя коричневая—о-нитроанилина. Для обнаружения зон органических веществ на адсорбционных колонках широко применяют люминесцентный анализ. Например, если смесь фенола, резорцина, галловой кислоты и флороглюцина с хлоридом [c.535]

Строение флоретина было подтверждено синтезом, состоящим в конденсации нитрила и-оксигидрокоричной кислоты с флороглюцином по методу Хеша [c.335]

Реакция может быть распространена и на а-бромэфиры, обладаюш,ие -водородным атомом. Однако в этом случае образующийся нитроэфир в результате совместного действия нитрита натрия и алкилнитрита быстро переходит в соответствующий оксиминоэфир. Добавление в реакционную смесь флороглюцина, связывающего алкилнитриты, позволяет выделить нитроэфир с удовлетворительным выходом. Так, этиловый эфир а-нитро-масляной кислоты может быть получен этим способом с выходом 75% [401 [c.250]

Замещение галогена в галогеноэфирах нитрит-ионом служит вторым по важности методом синтеза нитроэфиров, в особенности для а-замещенных систем, которые дают высокие выходы нитросоединений. Наиболее удобным реагентом [79] является нитрит натрия, растворенный в диметилформамиде или диметилсульфоксиде с флороглюцином для поглощения избытка нитрита схема (85) . Этот метод позволяет получать широкий спектр а-нитроэфиров. В ранее применяемом методе [80] использовали нитрит серебра и иодзамещенный эфир этот путь схема (86) может давать более высокие выходы продуктов, если использование нитрита натрия недостаточно эффективно. Если в синтезе применяют галогенокислоты в виде их натриевых солей, то образуются нитро-алканы такой путь использован для синтеза [81] зтил-5-нитро-пентаноата схема (87) это в достаточной степени общий метод. Более специфическим примером реакции замещения является раскрытие кольца р-пропиолактона под действием нитрита натрия [c.280]

Глюкозилирование бензола ацетохлорглюкозой в присутствии четыреххлористого олова окончилось неудачно. Равным образом не привела к успеху реакция взаимодействия нитрила тетраацетил-арабоновой кислоты с флороглюцином в присутствии хлористого цинка (реакция Губена — Геща). [c.126]

Lawren e, 1961). В опыте с С -кверцетином он обнаружил в анализируемом материале лишь 60—70% введенной радиоактивности (активность углекислоты дыхания не измерялась), причем 40% содержалось в спирторастворимой фракции (исходный кверцетин и предположительно флороглюцин и 3,4-диоксибензойная кислота) и 11% — в извлекаемом 72 %-ной H2SO4 лигнине. После нитро-бензольного окисления лигнина активность в составе ароматических альдегидов отсутствовала. После введения С -рутина в спирторастворимой фракции Лоуренс констатировал образование трех неидентнфицированных радиоактивных соединений. [c.230]

Полное замещение тозилоксигрупп не достигалось, и в результате реакции в большинстве слчаев получался продукт, содержащий нитро- и тозильные группы. Высокозамещенные препараты нитродезоксицеллюлозы (у = 140) синтезированы взаимодействием тозилата с раствором нитрита натрия в диметилформамиде в присутствии небольших количеств мочевины и флороглюцина [c.447]

Другой реакцией, характерной для нолиатомных фенолов, является реакция Губена — Хеша, являющаяся развитием реакции Гаттермана. Она заключается во взаимодействии нитрила с фенолом в присутствии хлористого цинка и хлористого водорода. Например, этаннитрил (ацетонитрил, метил-цианид) реагирует с флороглюцином, давая триоксиацетофенон [c.360]

Предложены другие методы приготовления производных нитрилов а) восстановление до аминов [322] (около 0,01 моля) и превращение в замещенную тиомочевину б) превращение нитрила (5 ммолей) в кетон при воздействии флороглюцина в присутствии конденсирующего агента [323] (описано приготовление только 6 производных этим методом) в) превращение нитрила (5 ммолей) в кетон [324] при действии реактива Гриньяра и с последующим приготовлением семикарбазона последнего и г) превращение нитрила (5 ммолей) посредством тиоалкоголиза в хлоргидрат а-иминоалкилмеркаптоуксусной кислоты. [c.470]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология