Нитрилы конденсация

Органические вещества могут участвовать в протолитических, окислительно-восстановительных реакциях, а также реакциях осаждения и комплексообразования, что обусловлено химическими свойствами их функциональных групп. В связи с этим для количественного титриметрического анализа органических соединений используют в основном те же методы, что и для анализа неорганических соединений. Кроме того, для целей анализа используют реакции конденсации, замещения водорода, введения нитро- или нитрозо-групп, присоединения, свойственные органическим веществам. В некоторых случаях в процессе титрования сочетаются несколько типов взаимодействий, например окисление— восстановление, замещение водорода и присоединение, кислотно-основное взаимодействие и присоединение и т. п. [c.213]

Реакция арилирования по Меервейну. — Реакция, предложенная Меервейном (1939), отличается от описанной выше конденсации арилов тем, что здесь арилированию подвергается ненасыщенное алифатическое соединение, например акриловая кислота (реакция 1), нитрил коричной кислоты (реакция 2). В конденсации могут участвовать и ароматические соединения, содержащие непредельные связи в боковой цепи, например стирол (реакция 3) [c.265]

Способы получения некоторых кислот фуранового ряда были рассмотрены ранее в различных разделах книги. Так например, синтезы фурилакриловой кислоты и ее эфира посредством конденсации фурфурола с уксуснокислым натрием по Перкину, с этиловым эфиром уксусной кислоты, с малоновой кислотой, а также получение диэтилового эфира фурфурил и денмалоновой кислоты приводятся в разделе 2, посвященном конденсации фурановых альдегидов и кетонов. Там же во вводной части указаны другие случаи конденсации подобного типа. В том же разделе содержится синтез пирослизевой кислоты из фурфурола по реакции Канниццаро. В разделе 3, Реакции замещения , можно найти синтез галоидо,-нитро- и т. д. замещенных в ядре производных пирослизевой кислоты. [c.157]

Первая стадия реакции является примером сложноэфирной конденсации, где метиленовым компонентом является о-нитро-толуол, СН-кислотность которого достаточно высока из-за наличия нитрогруппы. [c.527]

Нитропарафины обладают очень высокой реакционной способностью и применяются в синтезах различных соединений аминов, -нитро- и аминоспиртов, гидроксиламинов, некоторых продуктов конденсации и т. д. [c.310]

Полнота использования азотной кислоты в этом процессе зависит от эффективности испарения, конденсации и рециркуляции реагентов. Если применяют нитрующие смеси, то практически используется вся азотная кислота. Общая концентрация остаточных кислот не должна быть ниже 76%, так как при более низкой их концентрации интенсивно протекает коррозия стальной аппаратуры. [c.305]

Напишите уравнение реакции конденсации нитрила пропионовой кислоты с ацетальдегидом. [c.90]

Другие альдегиды при конденсации с синильной кислотой в присутствии хинина также дают оптически активные окси-нитрилы с вращением до 1 . Оптически активный катализатор оказывает здесь такое же действие, как фермент, содержащийся в горьком миндале, однако стереоспецифичность ферментативных синтезов несравненно выше. Для наглядного сравнения можно привести результаты того же синтеза в присутствии фермента /)-оксинитрилазы, адсорбированной на целлюлозе выход нитрила миндальной кислоты при этом составил 95%, а его оптическая чистота —97% [107]. [c.134]

Аминогруппа, так же как и гидроксильная группа, является сильным ориентантом I рода. Однако прямое нитрование ароматических аминов азотной кислотой или нитрующей смесью сопровождается побочными реакциями, так что получение о- и /г-нитроанилинов таким путем становится невозможным. Это обусловлено тем, что, с одной стороны, ароматические амины чрезвычайно чувствительны к действию окислителей действие азотной кислоты на них приводит к образованию продуктов окисления и их последующей конденсации. С другой стороны, при действии сильных кислот [c.39]

Изложенная выше методика разработана на основании исследований Дэя и Торпе . р-Метилглутаровая кислота была получена гидролизом ее нитрила , конденсацией кротонового эфира с нагрий-циануксусным и с натриймалоновым эфирами и конденсацией ацетальдегида с малоновым эфиром . [c.296]

В качестве присадки к смазочным маслам, предохраняющей металл от ржавления,, исследована также дисперсия нитрата натрия в продукте конденсации имидазолина с уксусной кислотой. Находит применение противокоррозионная добавка к пластичным смазкам, представляющая собой нитрит натрия (активный компонент) на носителе. Носителями служат мыла щелочноземельных металлов позволяющие получать однородные смазки активный компонент является смесью нитрита натрия и имида, образующегося в результате взаимодействия сополимера стирола и малеинового ангидрида с аминами. [c.184]

Такие диаминопроизводные могут далее конденсироваться с формальдегидом с образованием циклических соединений. Названный диазононан в ходе дальнейшей конденсации с формальдегидом замыкается в пиримидиновое кольцо с образованием 5-нитро-5-метил-1,3-диизопропилгексагидропири-мидина [c.131]

Для предупреждения образования и накопления нитрит-нитратных солей и исключения возможности их взрыва в аппарате нейтрализации необходимо строго выдерживать технологический режим нейтрализации азотной кислоты в соответствии с проектом. Дозировка азотной кислоты, аммиака, серной и фосфорной кислот должна регулироваться в заданном соотношении только автоматически. Нельзя допускать работу аппарата нейтрализации без орошения его промывной части конденсатом. Для этого автоматически должен регулироваться реж1им конденсации сокового пара [c.49]

В отдельных работах указывается, что реакции эти можно заметно ускорит , применением высокого давления (1000—5000 ат) [38]. Температуры, при которых конденсации идут с подходящей скоростью, варьируют в очень широких пределах — от комнатной до 200°. Наиболее общим условием, рекомендуемым для синтетических работ, является нагревание в течение 10—30 час. при 100—170° в растворителе ароматического характера, например в ксилоле. Важно помнить, что во многих случаях с реакцией Дильса-Альдера конкурирует реакция свободно-радикальной сополимеризации олефинов и диолефинов, поэтому часто желательно добавление в такие системы антиокислителей. В качестве примера такой конкурирующей реакции (при соответствующим образом подобранных условиях) может служить реакция бутадиена и акрилонитрила, приводящая к образованию каучукоподобного полимера или тетрагидробензо-нитрила. Кроме того, как будет показано, конденсации по Дильсу-Аль-деру — практически обратимые реакции, поэтому продукты конденсации могут распадаться при более высоких температурах. По этой причине образование и пиролиз таких продуктов присоединения иногда оказываются удобным путем для проведения химического выделения, как, например, при очистке полициклических углеводородов [9, 20]. Однако температура, при которой происходит пиролиз, и выход регенерированного исходного вещества колеблются в широких пределах для разных систем. Некоторые из факторов, влияющих на это, будут обсуждены ниже более детально. [c.176]

При наличии в молекуле парафиновых углеводородов группы N0 атомы водорода у того углеродного атома, с которым соединена нитро-группа, весьма подвижны и склонны к реакциям замещения на различные атомы (например, галоиды) и группы (например, на алкилариламино- и диалкиламиногруппы). В связи с подвижностью этих атомов водорода возможны реакции конденсации нитропарафинов с альдегидами и-кетопами с образованием нитроспиртов, нитрогликолей и других соединений, которые используются в качестве растворителей, а также окислителей для производства эмульгирующих средств. Нитроспирты в свою очередь склонны ко многим реакциям превращения, в результате которых образуются эфиры и другие ценные соединения. [c.131]

Подобно бензадьдегиду, с образованием соответствующих ацилоинов реагируют также его гомологи и эфирьг оксиальдегидов, например анисовый альдегид д фурфурол. Но при конденсации свободных оксиальдегидов, а также галогепированных нитро- и амннобензальдегИдов бензоины не образуются. Конденсация коричного альдегида проходит с ничтожно малым выходом. [c.715]

В окислении и аммоокислении олефинов углеводород претерпевает частичное дегидрирование, образуя адсорбирующийся радикал, к которому присоединяется кислород. Полученные продукты, сходные с альдегидами, могут затем конденсироваться с аммиаком, а продукт присоединения дегидрируется в нитрил. Необходимые функции — дегидрирование, присоединение кислорода и конденсация — ассоциируются с такими катализаторами, как молибдат висмута и соединения окислов олова и сурьмы. [c.33]

Теперь нужно селективно прогидрировать одну из трех двойных связей в 5 (ту. что находится в цикле С). Две другие понадобятся в дальнейшем, и их надо в той или иной форме сохранить. Двойную связь в цикле "В" гидрокси-лируют тетроксидом осмия, а полученный диол защищают 1 виде 0-изопропилпденового производного 6. Дальнейшее каталитическое гидрирование диена 6 удается выполнить селективно, так как двойная связь в цикле В пространственно более затруднена. Продукт реакции 7 необходимо ввести в реакцию Михаэля с акрияонитрилом, причем селективно, так, чтобы нуклеофилом служил углеродный атом 10. Для обеспечения селективности положение 6 защищают конденсацией с этилформиатом и далее с метил-анилином. После этого проводят цианэтилирование (реакцию Михаэля с акрилонитрилом) и таким путем вводят в молекулу три углеродных атома из четырех, недостающих для постройки цикла А. Далее следует гидролиз нитрила, лактопизация и несколько необычная комбинация реакции Гриньяра с лактоном с последующей циклизацией образовавшегося дикетона 8, что непосредственно приводит к образованию цикла А. [c.213]

Цианистый аллил можно получить также из хлористого или бромистого аллила, действуя на них цианидом одновалентной меди. Если действовать цианидами щелочных металлов, то в условиях щелочной конденсации происходит перемещение двойной связи и образуется нитрил кротоновой кислоты [c.177]

Первичные и вторичные нитро 1лканы, 10( ут участвовать в реак-Щ1и конденсации с альдегидами и кет(знами с образованием шгтроспир-тов. Реакция протекает в присутствии щелочных или кислых катализаторов [c.149]

Использование в качестве добавок ароматических нитро- и хлорсодержащих соединений ускоряет процессы конденсации в связующем. При применении хлорсоединений реакции сшивания (но не конденсации) начинаются при 120 С, что ниже температуры смешения. В результате увеличивадгтся вязкость смесей, что нежелательно. Нитросоединения, в частности динитронафталин, метадинитробензол, вызывают конденсацию выше 180 С. При больших температурах логарифмический температурный коэффициент вязкости сильно повышается с увеличением содержания азота в пеке. В связи с этим использование пеков с повышенным содержанием азота требует увеличения их количества в смесях для достижения оптимальной пластичности. [c.126]

Нитрилы, содержащие в а-положении к нитрильной группе атомы водорода, способны к конденсации типа альдольной. Под действием основания В нитрил образует анион, который атакует электрорюдефицитный атом углерода группы С=М другой молекулы [c.132]

В реакции Торпа происходит присоединение а-атома углерода одной молекулы нитрила к атому углерода группы СЫ другой молекулы так, что реакция оказывается аналогичной альдольной конденсации (реакция 16-40). Связь С = ЫН, конечно, может подвергаться гидролизу (реакция 16-2), поэтому таким способом можно получать (З-кетонитрилы. Внутримолекулярный вариант этой реакции носит название реакции Торпа—Циглера [527]. Это удобный метод получения больших [c.408]

В продолжение исследований по разработке методов синтеза новых функциональных производных полибромароматических соединений [1-3] изучены закономерности окисления метильной группы пентабромтолуола а также возможность вовлечение ее за счет повышенной кислотности в реакции конденсации с альдегидами и нитро-зосоединениями. [c.130]

Ненасыщенные сложные эфиры можно получать также по реакциям Кляйзена и Реформатского, однако эти методы в отличие от реакции Кнёвенагеля не подходят для получения эфиров коричной кислоты, содержащих галоген, нитро- или фенольную группу в кольце [58]. Реакция конденсации Кнёвенагеля дает удовлетворительные выходы, особенно с альдегидами. [c.330]

Изониазид (30) синтезируют по следующей схеме. Методом Чичибабина получают 4-пиколин и окисляют его в изоникоти-новую кислоту или в ее нитрил. Затем действием гидразина превращают ее эфир или нитрил в целевой гидразид (30). Конденсацией ванилина с изониазидом получают еще один противотуберкулезный препарат - фтивазид (31), обладающий меньшей токсичностью, чем его предшественник [c.119]

Наряду с реакцией конденсации, дающей нитрил a-xлop- (л-нитрофенил)-пропионовой кислоты, происходит распад части хлористого -нитрофенилдиазония (реакция Зандмейера) при этом образуется л-нитрохлорбензол, который и отгоняют с водяным паром. [c.578]

Функциональные 1 руппы в карбонильных соединениях, такие, как галоген, нитро-, алкокси- и метилоксигруппа, остаются при конденсации без изменения. У стероидов, содержащих более одной карбонильной группы, наблюдается предпочтительное присоединение [20, 171. Для а,р-ненасыщенных карбонильных соединений наряду с образованием ацеталей или кеталей может происходить присоединение по двойной связи [9, 13]. [c.586]

Хиназолии может быть получен в две стадии исходя из о-нитро-бензальдегида. Вначале конденсацией о-нитробензальдегида с фор-мамидом в присутствии хлористого водорода синтезируют а, а-ди-формамидо-о-ннтротолуол. На второй стадии нитродиамнд восстанавливают железом в солянокислой среде образующийся при этом in situ амин циклизуется по одной нз формамидных групп с элиминированием второй формамидной группы, в результате чего получается хиназолин [12, с. 112]. Химии хиназолина посвящены обзоры [59, 138, 139]. [c.48]

Нитрил малоновой кислоты конденсируется с альдегидами или кетонами реакция Кнёвенагеля, гл. 14 Эфиры карбоновых кислот ,, разд. В.4) в присутствии смеси ацетата аммония и уксусной кислоты, образуя ненасыщенные дицианиды, представляющие собой ценные промежуточные продукты для последующих реакций (в разд. Г.7 рассмотрены реакции ненасыщенного мононитрила) [18, 19]. В качестве катализаторов в реакции конденсации э ективны также аминокислоты и аминофенолы [15, 20—22]. Выходы в ряду кетонов, главным образом содержащих одну или более арильных групп, колеблются от 60 до 95%. [c.443]

Опубликован обзор [17] по конденсации Михазля, в котором также рассматривается как частный случай присоединение нитроалканов к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям. Нитроалканы, имеющие подвижные атомы водорода, образуют нитросоединения таким образом, что содержащий питрогруппу анион присоединяется к атому углерода двойной связи, наиболее удаленному от активирующей группы алкена (альдегида, кетона, с-пожного эфира или нитрила). [c.499]

Как и в других реакциях конденсации Михаэля, обычно применяют щелочные катализаторы, например алкоголяты натрия [18], каталитическое количество едкого кали в спирте [19], диэтил-амин [20], бутилат бензилтриметиламмония [21,22], гидрид кальция в метиловом спирте [23], тритон В (гидроокись бензилтриметиламмония) [24] и жидкий аммиак без добавок [25]. Выходы колеблются от 75 до 92%, за исключением тех случаев, когда используют нитро-олефин. Для получения таких высоких выходов важен выбор катализатора [21]. Ниже приведен пример применения фтористого калия в качестве превосходного катализатора реакции конденсации [26] [c.499]

Большинство конденсирующих средств не являются такими специфическими, как нитрующие или сульфирующие агенты. Например, выделение воды при конденсации можно осуществить с помощью как окислителей (удаление водорода), так и восстановителей (при связывании кислорода). Некоторые конденсирующие средства образуют реакционноспособиые промежуточные соединения с одним из реагентов и таким образом способствуют протеканию конд сацни. [c.248]