Сахара восстановление боргидридам

Структурные и стерические факторы довольно заметно сказываются на скорости реакции сахаров с боргидридами. Так, все альдозы, содержащие заместители у Сд, и кетозы с заместителем у С4 реагируют значительно медленнее, чем их незамещенные аналоги Например, для восстановления 3-0-метил-О-глюкозы требуется около 12 ч, тогда как глюкоза в тех же условиях восстанавливается за 1 ч. Этот эффект связан, вероятно, с экранированием карбонильной группы заместителем у Сд в зигзагообразной конформации ациклической формы как это видно из следующих формул [c.80]

Боргидрид натрия обычно не восстанавливает сложные эфиры или лактоны, но некоторые лактоны сахаров могут быть восстановлены с его помощью. Подбирая условия восстановления, можно получить либо альдозу, либо многоатомный спирт [286, 797]. [c.115]

Окисление сахаров и производных сахаров йодной кислотой [76, 1062, 1275] или тетраацетатом свинца [220, 1180, 2227] с последующим восстановлением образовавшихся диальдегидов боргидридом натрия использовалось для установления строения гликозидов и производных сахаров. Гликозидные связи в процессе восстановления не расщепляются [1818]. [c.296]

Боргидриды кальция и магния. легко гидролизуются водой, но их растворы нейтра.льны, что очень важно при восстановлении соединений, чувствительных к щелочам, таких, как производные сахаров. Прп употреблении этилового спирта в качестве растворителя возникают затруднения, связанные с необходимостью под- [c.165]

Описан метод разрушения аномерного центра альдоз путем превращения альдегидной группы (аномерного центра альдоз) в карбоксильную действием щелочного раствора брома или иода [202]. Этот центр можно разрушить также путем восстановления альдозы боргидридом натрия с образованием полиола [203]. Таким образом, в настоящее время имеются прекрасные методы определения углеводов в сложных смесях, основанные на предварительном фракционировании сахаров на классы с последующим количественным газохроматографическим определением. [c.251]

К сожалению, эффективность этой реакции очень низка. Чтобы включить в клетки достаточное количество маркера, требуется избыток боргидрида (обычно включается 0,1% внесенной радиоактивности). Таким образом, если нужно пометить белок, содержащий сиаловую кислоту или галактозу, 0,1% которых доступна для реакции на клеточной поверхности, необходимо взять по меньшей мере 10 мКи NaB H4, чтобы получить включение 10 000 имп/мин. Даже при избытке боргидрида происходит восстановление не более чем 10% остатков сиаловой кислоты и галактозы, обычно же — меньше 1%. Однако этот метод вполне пригоден для маркирования углеводов и гликопротеидов тех клеток (например, эритроцитов и спермиев), которые не способны легко включать радиоактивные сахара. [c.186]

В последнее время в химии сахаров в качестве восстановителя наряду с комплексными гидридами большое значение приобретает диборан [169,2638,3077]. Наиболее широко применяемым восстановителем в этой области является МаВН4, с которым, однако, следует ожидать сначала образования боратных комплексов. Например, при восстановлении сцилломиоинозозы с помощью NaBH4 образуется нонагидрат динатриевой соли боратного комплекса сциллита (I) [2935]. Д-Глюкоза также образует в результате восстановления боргидридом натрия трудногидролизуемый боратный комплекс [640]. [c.456]

Вольфром и др. [128] пользовались в качестве адсорбента восстановленной боргидридом микрокристаллической целлюлозой (см. гл. 1П, разд. 2), чтобы устранить влияние волокон целлюлозы при восстановлении сахаров анилингидрофталатом. [c.572]

В более поздних исследованиях характера связей и структурных единиц углеводов было исиользовано восстановление боргидридом натрия продуктов периодатного окисления сахаров (Hamilton et al., 1956). [c.177]

Со времени опубликования приведенной работы эффективность и полнота восстановления сахаров (как альдоз, так и кетоз) боргидридом были неоднократно подтверждены [24, 25]. Тем не менее Хаф и сотр. [26] показали, что в некоторых случаях восстановление боргидридом натрия замедляется из-за наличия пространственных затруднений или из-за препятстви , создаваемых образованием боратных комплексов. Так, ниже приведено время, необходимое для восстановления различных сахаров двойным по весу количеством боргидрида натрия при комнатной температуре в-глюкоза 2 час, З-О-метил-в-глюкоза 24 час, целлобиоза 3 час, софороза 5 час, ламинарибиоза 24 час, З-О-Р-в-ксилопиранозил-ь- [c.233]

Однородную суспензию 100 г восстановленной боргидридом микрокристаллической целлюлозы [26] в 430 мл воды наносят при помощи аппликатора слоем толщиной 0,5 мм на стеклянные пластинки размером 20X20X0,4 см. Пластинки сушат при - 25°С примерно 12 ч, после чего на них шприцем наносят по 1,25 мкл растворов сахаров. Если требуется нанести больший объем, операцию проводят в несколько приемов, подсушивая пластинку в промежутках, до тех пор пока в пятне не окажется от 10 до 150 мкг сахара. После высушивания пластинку про- [c.49]

Для количественного анализа смеси сахаров нами разработан боргидридно-ноляриметрический метод. Этот метод можно использовать, например, для анализа смесей сахарозы и глюкозы. Не имея альдегидной группы, сахароза не реагирует с боргидри-дом натрия или калия, таким образом, ее оптическое вращение в процессе обработки этим реактивом не меняется. Глюкоза же под действием боргидрида восстанавливается в сорбит, оптическое вращение которого практически равно нулю. Таким образом, оптическое вращение смеси до восстановления равно сумме вращений сахарозы и глюкозы, а оптическое вращение после восстановления создается только сахарозой. Два измерения вращения (до и после обработки боргидридом) дают необходимые данные для расчета состава смеси. Несколько по-иному строится анализ смеси глюкозы и фруктозы. Здесь оба сахара способны восстанавливаться боргидридом. Восстановление должно быть проведено в его количественном варианте оно позволяет определить сумму сахаров. Соотношение глюкозы и фруктозы в смеси определяется по величине вращения. Относительная ошибка в этих определениях 1 — 3%. [c.319]

Восстановление сахаров и их производных. По этому вопросу появилось много статей. Боргидрид патрия может быть применен для превращения лактонов альдоновых кислот с хорошим выходом, в зависимости от условий, либо в альдозу, либо в полиол (Wolfrom et al., 1951 Frush et al., 1956). Алюмогидрид лития здесь не может быть применен в качестве восстановителя, а при восстановлении амальгамой натрия и каталр1тическом гидрировании на платине получается плохой выход. [c.176]

Боргидрид натрия в процессах восстановления сахаров в водных растворах более эффективен, чем литиевое соединение (Abdel-Ak-her, 1951). Предварительно было установлено, что в водных растворах боргидрид натрия реагирует с восстановленным сахаром щ образуется трудно кристаллизующийся комплекс с борной кислотой. Это затруднение может быть обойдено путем полного ацети-лирования обезвоженного продукта реакции, поскольку ацетили-рованные сахара легко кристаллизуются (табл. 13). Другие способы состоят в применении ионного обмена и обработке сухого продукта реакции метанольным раствором хлористого водорода. [c.176]

Алюмогидрид лития также применяют для восстановления соответствующим образом замещенных лактонов сахаров в смеси тетрагидро-фурана и эфира. Этим путем тетра-0-ацетил-в-гулоно-1,4-лактоп был превращен в ь-сорбит с выходом 47% [21]. Этот метод, однако, менее удобен, чем описанные выше методы, в которых используются водные растворы боргидрида натрия. Аналогичным образом 2,3,6-три-О-метил- [c.232]

К раствору 1 г сахара в 20 мл воды прибавляют раствор 0,1—0,15 й боргидрида натрия в 10л4лводы. Реакционную смесь, ставшую слабощелочной, выдерживают при температуре 20—25°, пока капля смеси, подкисленная уксусной кислотой, не перестанет восстанавливать раствор Фелинга. Протекание реакции также контролируется поляриметрически после завершения реакции оптическое врагцение должно быть постоянным. Продолжительность реакции сильно сокращается, если увеличить количество боргидрида. Так, обычно восстановление в-галактозы длится 80 мин, но если вес введенного боргидрида составляет половину веса сахара, то реакция завершается уже через 15 мин. [c.233]

Методы получения сахаров с тритиевой и дейтериевой меткой во многом схожи, и при синтезе таких соединений приходится решать одни и те же вопросы. Однако, поскольку тритий является радиоактивным изотопом, возможность разбавления продукта немеченым соединением облегчает синтез, особенно если образец не должен обладать высокой удельной активностью. Для введения тритиевой метки в молекулы сахаров используются (или могут использоваться) следующие методы а) восстановление некоторых функциональных групп гидридом металла, главным образом легкодоступным и устойчивым боргидридом- Н натрия б) химические и ферментативные реакции, в которых происходит обмен атома водорода сахара на тритий воды- Н в) гидроборирование двойной связи или присоединение воды- Н по двойной связи г) обмен с газообразным тритием по Вильцбаху. В большинстве случаев эти реакции дают смесь продуктов, хотя часто в них преобладает один изомер. [c.375]

К числу наиболее удобных и широко применяемых методов специфического введения трития относится восстановление альдегидов, кетонов или лактонов боргидридом-ОД натрия. С появлением новых методов селективного окисления сахаров указанные оксопроизводные стали легкодоступными соединениями [1]. Продукты восстановления выделяют методом препаративной ТСХ (см. гл. 8), бумажной хроматографии или ферментативными методами [2], после чего полученные соединения разбавляют неактивными аналогами, чтобы активность препаратов соответствовала требуемой. Иногда наблюдается преимущественное образование одного из возможных изомеров. Так, восстановление 1,2 5,6-ди-О-изопропилиден-а-о-рмбо-гексофуран-З-улозы боргидридом- Н натрия приводит к о-алло-соед.шению, выход которого превышает 98% [3] (см. [c.375]

Для определения структуры олигосахарндов используется ряд методов. На Примере структуры мальтозы можно проиллюстрировать применение разнообразных подходов. Мальтоза дает положительную реакцию на восстанавливающий сахар, а при гидролизе — только глюкозу. Таким образом, по крайней мере один из двух остатков глюкозы содержит незамещенный аномерный атом углерода. При взаимодействии с боргидридом натрия (или водородом в присутствии подходящего катализатора) мальтоза восстанавливается по аномерному атому углерода до спирта. Восстановленное производное (альдит) было подвергнуто исчерпывающему метилированию метилиодндом в диметилсульфате, а затем гидролизу. Гидролизат содержит два метилированных углевода в эквивалентных количествах, которые могут быть идентифицированы сравнением с известными образцами. Ниже приводятся структурные формулы этих углеводов [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология