Полярография осциллографическая Гейровскому

Осциллографическая полярография по Гейровскому [c.159]

Впервые качественный анализ при помощи осциллографического полярографа осуществил Гейровский. Для этой цели он получал кривые потенциал—время Е—т) или их производные iE/ lz—-z). Особенно пригодными оказались кривые потенциал—время, полученные с частотой тока около 0 [c.601]

Характер кривых потенциал — время, полученных Гейровским методом осциллографической полярографии, показывает, что степень обратимости реакции разряда и ионизации на ртутных (точнее амальгамных) электродах уменьшается в последовательности Т1, Р(1, Сй, Зп, В1, 5Ь, 5Ь, Си [c.461]

С помощью осциллографа удается количественно исследовать медленные химические реакции, предшествующие собственно электрохимической стадии. Метод осциллографической полярографии был успешно применен Я. Гейровским для изучения степени необратимости электродных процессов. [c.260]

Впервые осциллограф для изучения г — /-кривых применил Гейровский [4] в 1941 г., за ним — в 1942 г.— Брдичка [5] с этого времени его широко используют для снятия I — /-кривых. Так как в этом случае осциллограф лишь заменяет струнный гальванометр и сущность полярографического метода при этом не меняется, то исследование г — /-кривых обычно не включают в область собственно осциллографической полярографии. [c.469]

Осциллографическая полярография с наложением переменного тока, предложенная в 1941 г. Гейровским [56], аналогична методу, при котором поляризация осуществляется переменным напряжением. Налагаемый переменный ток может быть любой формы треугольной [67], квадратно-волновой [55] и т. д., однако наиболее удобен с точки зрения конструирования приборов синусоидальный ток. [c.488]

Электроды. Как в классической, так и в осциллографической полярографии были испытаны самые различные типы электродов. Наиболее широкое распространение в осциллографической полярографии получил ртутный капельный электрод благодаря его несомненным преимуществам недостатком его является изменение величины поверхности капли со временем, которое вносит некоторые осложнения. Эти осложнения, однако, можно свести до минимума, используя электрод с большим периодом капания и поляризуя его лишь в последний момент жизни капли. Гейровский впервые применил струйчатый ртутный электрод (см. рис. 15) именно для осциллографической полярографии с наложением переменного тока большим достоинством этого электрода является непрерывно обновляющаяся поверхность в сочетании с ее постоянной площадью. Позже струйчатый электрод стали использовать и в других методах. Недостатком этого электрода является быстрое изменение поверхности, которое сопровождается протеканием большого тока заряжения, кроме того, расход ртути у струйчатого электрода во много раз больше, чем при работе с капельным электродом. Поверхность струи ртути соприкасается с раствором очень непродолжительное время, поэтому на струйчатом электроде можно наблюдать только быстрые электродные процессы, так что результаты, получаемые на струйчатом электроде, часто отличаются от наблюдаемых на капельном. В принципе для осциллографической полярографии можно также применять стационарные электроды так, например, были испытаны ртутные и платиновые электроды. Если стационарный электрод поляризовать несколькими одиночными импульсами, то после действия каждого импульса [c.497]

Принцип осциллографической полярографии с наложением переменного тока, предложенный Я. Гейровским [17], заключается в следующем поляризация электрода осуществляется переменным напряжением, наряду с этим на электрод подается постоянный ток, с помощью которого можно поляризовать электрод вплоть до потенциала выделения катионов фона. Осциллополярограмма при синусоидальном токе изображена на рис. 54 (кривая 1). Кривая ф—I имеет две ветви возрастающую— АВСО (катодную) и ниспадающую — [c.113]

В дальнейшем возникло несколько разновидностей метода осциллографической полярографии, отличающихся в основном формой поляризующего напряжения и характером исследуемой зависимости. Так, например, чешской школой полярографии под руководством Гейровского развивается направление, в котором поляризация ячейки осуществляется переменным напряжением симметричной формы (синусоидальным или треугольным [Л. 73, 74]). [c.96]

Характер кривых потенциал — время, полученных Гейровским методом осциллографической полярографии, показывает, что степень обратимости реакции разряда и ионизации на ртутных (точнее, амальгамных) электродах уменьшается в последовательности Т1, РЬ, Сс1, 5п, В , 5Ь, 2п, Си. Порядок расположения металлов по степени их необратимости, а следовательно, и по величине металлического перенапряжения практически не зависит от того, осаждается ли металл на твердом одноименном катоде или на разбавленной амальгаме соответствующего металла. Выделение металлов железной группы и на ртутном катоде сопровождается поляризацией, значительно большей, чем у всех других металлов, приведенных в табл. 47. Выделение металлов железной группы на ртути протекает здесь еще менее обратимо, чем на твердых катодах. Однако эти металлы почти не способны образовывать амальгамы, и их осаждение в случае применения ртутных катодов совершается на плохо связанных между собой мелких кристаллических островках. [c.422]

Развитие теории полярографии, связанное с именами Я. Гейровского, Д. Ильковича, Н. Лингейна, И. Кольт-гофа, А. Фрумкина и других, совершенствование полярографической техники привело к появлению ряда разновидностей метода полярографии постоянного тока в дифференциальном, осциллографическом вариантах, пе-ременно-токовой полярографии с наложением синусоидального и прямоугольного напряжения, амальгамной полярографии с накоплением и др. [c.180]

Нитробензол, как показал Гейровский при помощи осциллографической полярографии, восстанавливается в четыре раза быстрее нитрометана. Им же исследовано поведение нитробензола на струйчатом электроде и показано, что первая волна, получающаяся при восстановлении нитробензола, в присутствии пиридина разбивается на две волны, причем соотношение их высот равно 2 1. [c.473]

Метод осциллографической полярографии по Гейровскому и Форейту [96—98] тесно связан с хронопотенциометрическим методом (разд. 4.3.3). В отличие от последнего в данном методе для задаваемого тока применяется синусоидальная или в последнее время прямоугольная форма периодической зависимости тока от времени, а не пилообразная. На этом основании автор объединяет осциллографическую полярографию с обсуждаемыми ранее методами переменнотоковой полярографии, несмотря на то что метод осциллографической полярографии значительно отличается от обычной переменнотоковой полярографии, при которой напряжение является независимой переменной. На измерительную ячейку накладывают синосуидальный переменный ток и осциллографом регистрируют мгновенные изменения потенциала или его первую производную. Поскольку поляризованный электрод представляет собой наибольшее сопротивление измерительной ячейки, регистрируемое осциллографом изменение напряжения соответствует изменению потенциала на электроде. Еще точнее это условие соблюдается при применении трех электродов, как это обычно производят в хронопотенциометрии. К сожалению, промышленность еще не выпускает приборы для проведения подобных измерений. [c.159]

Струйчатый ртутный электрод впервые применил Гейровский [45, 46] для осциллографической полярографии этот электрод оказался удобным и для исследования электродных процессов с помощью обычной полярографической техники. Струйчатый электрод Гейровского изображен на рис. 15. Сплошная струя ртути вытекает под углом (приблизительно 45°) к поверхности раствора и на ней разбивается на мелкие капли. Риус и Ллопис Мари [47], а позже Корыта [48] применяли струю, текущую вертикально вниз. Этот электрод имеет тот недостаток, что длина сплошной струи ртути зависит от скорости ее вытекания и от поверхностного натяжения ртути, на которое в свою очередь влияет потенциал электрода. Применяя электрод Гейровского [45], можно достигнуть постоянной длины сплошной струи ртути, а вместе с тем и постоянства величины поверхности струи при различных скоростях вытекания и разных потенциалах. [c.39]

Аппаратура. Гейровский и Форейт [60] первые сконструировали осциллографический полярограф с наложением заданного синусоидального тока большинство исследователей, применявших этот метод в дальнейшем, использовали именно такой тип осциллополярографа. Бибер и Трюмплер [c.495]

По схеме, предложенной Гейровским, Форейтом и Кальводой, национальное предприятие Кржижик (Прага) выпускает осциллографические полярографы под названием Поляроскоп (сначала типа Р-522 и затем улучшенный Р-576). На экране этих приборов можно получать только изображения, соответствующие функции Е/(И — / ( ), однако в них [c.496]

Об адсорбции вещества на поверхности электрода свидетельствуют ступеньки — задержки изменения потенциала — на осциллографических кривых Е — I, полученных по методу Я. Гейровского и сотр. [318]. На осциллографических кривых г — Е, снятых по методу Шевчика — Рендлса [319, 320], изменения емкости двойного слоя, соответствующие десорбции, проявляются в виде дополнительных ступенек. Влияние адсорбции на форму кривых различных типов в осциллографической полярографии рассмотрено Р. Кальводой [321]. О наличии адсорбции можно судить также по полярограммам, снятым при помощи переключателя Калоусека [322]. [c.64]

Метод наложения переменного тока. Этот метод предложен Я. Гейровским в 1941 г. под названием осциллографической полярографии. Через электрод гальванодинамическим методом пропускают контролируемый синусоидальный переменный ток достаточной силы (амплитуды), чтобы вызвать изменение потенциала электрода во всей нужной области потенциалов. Если в растворе нет реагирующих веществ (рис, 20.3, кривые /), то кривая зависимости потенциала от времени тоже имеет синусоидальный характер (рис, 20,3, а). Если же в растворе есть реагирующее вещество (кривые 2), то при потенциале начала соответствующей реакции на , -кривой появляются ступеньки — задержки. Их длина соответствует переходному времени пред, при котором поверхностная концентрация реагирующих частиц падает до нуля [см. разд. 7.2, уравнение (7.9)]. Чем больще концентрация реагента, тем больше длина ступеньки. Более четко изменение характера кривых заметно в координатах dE/dt—t (рис. 20.3,6), Если же построить кривую в координатах dE/dt—Е (спотнетствующее преобразование осуществляется в самом осциллографе), то в отсутствие реагента получается замкнутая кривая в виде эллипса (рис, 20,3, а), В присутствии же реагента на верхней и нижней половине эллипса образуются характерные зубцы. Положение зубцов по оси потенциалов характеризует природу реагента, а их высота — концентрацию. Если в растворе есть несколько реагентов, то на кривой образуется несколько пар зубцов [c.392]

В осциллографической полярографии процессы, происходящие на поверхности поляризованного электрода, наблюдают с помощью катодного луча осциллографа. Если в растворе отсутствует деполяризатор, кривые dv dt имеют форму эллипсов причем верхняя часть относится к катодному процессу, а нижняя — к анодному. Когда в раствор вводят деполяризующий агент, на осциллограмме наблюдаются зубцы, величины которых зависят от концентрации. В наше время этот метод, идея которого принадлежит также Гейровскому [621], применяется главным образом для теоретических исследований. [c.222]

Гейровский и Форейт [14] разработали.схему осциллографического полярографа, в котором задаваемой величиной является не потенциал, а ток. Потенциал электрода подается на вертикальные пластины осциллографа. На горизонтальные пластины 1 я 2 по- [c.98]

Более подробное описание различных схем осциллографического полярографа приводится п книге Гейровского и Фopeйтa , а также в обзорах . [c.600]

Дальнейшее развитие полярографического метода анализа. Осциллографическая полярография. В 1938 г. С. Метсон и Р. Николс, а в 1941 г. создатель полярографического метода Я. Гейровский ввели в полярографическую практику осциллограф. Отличие осциллографической полярографии от классической заключается в том, что полярографические волны записываются посредством осциллографа. При этом на горизонтальные пластины электронной трубки осциллографа подается напряжение, пропорциональное силе тока ячеики (электролизера), а на вертикальные — напряжение пропорциональное напряжению на электродах Ячейки. Электронный луч движется под влиянием изме- [c.53]

Из иностранной литературы ценными являются пере веденные на русский язык книга Я. Гейровского и Я. Ку-ты Основы полярографии , монографии по применению полярографии в медицине, биохимии н фармации чешских авторов М. Бржезины и П. Зумаиа, а также Я. Гетмана монография Я. Гейровского и Р. Кальводы по осциллографической полярографии. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология