Основания отщепления

При взаимодействии с растворами кислот нерастворимых оснований отщепление от оснований ионов гидроксила происходит в процессе самой реакции, например [c.34]

Хорошо известными примерами реакций отщепления могут служить катализируемое основаниями отщепление галогеноводорода от алкилгалогенидов [c.231]

С = 0 делает возможным катализируемое основанием отщепление воды от альдоля XXX, в то время как отщепление веды от соединений, активированных слабее, почти всегда катализируется кислотой. [c.246]

Под влиянием оснований отщепление хлористого водорода значительно ускоряется. Даже при действии столь слабого основания, как анилин, реакция при комнатной температуре полностью завершается через 5 сут. [c.184]

Побочные реакции. Реакции нуклеофильного замещения (например, гидролиз) обычно сопровождаются побочными реакциями. При гидролизе третичных галогенидов постоянно образуются измеримые количества алкенов в результате реакций нуклеофильного отщепления. Если реакция проводится при высоких температурах или при участии сильных оснований, отщепление нередко становится главной реакций. [c.208]

Другим общепринятым методом разделения оснований является ионообменная хроматография. Большинство оснований содержит по крайней мере один заместитель, способный к ионизации, в результате чего молекулы приобретают положительный или отрицательный заряд (табл. 37.5). Вследствие этого возможно использование как катионитов, так и анионитов. Хорошим примером разделения оснований является хроматография на катионите дауэкс 50 (№) в 2 н. соляной кислоте [33]. При этом основания элюируются в следующем порядке урацил, цитозин, гуанин, аденин. Аналогичным образом, но при элюировании в линейном градиенте соляной кислоты (1—4 М) выделяли метилированные основания (в основном метилированные производные гуанина) из полных гидролизатов РНК хлорной кислотой [63]. Также на катионите анализировали основания, отщепленные от полирибонуклеотидов в ходе ступенчатой деградации полинуклеотидной цепи периодатным окислением [53]. [c.44]

Во многих случаях, как, например, при разложении четвертичных аммониевых оснований, отщепление является преобладающей реакцией. То, что реакции отщепления протекают одновременно с реакциями нуклеофильного замещения, наводит на мысль об общем механизме этих реакций. Справедливость такого предложения была подтверждена специальными исследованиями [1]. [c.113]

Кетены — обычно очень реакционноспособные соединения. Они реагируют с водой, спиртами, тиолами и первичными и вторичными аминами с образованием карбоновых кислот и их производных (рис. 9.4). В отсутствие таких реагентов многие кетены димеризуются, и поэтому их нужно получать непосредственно перед использованием. Один из методов их синтеза — катализируемое основаниями отщепление хлористого водорода от ацилгалогенидов (рис. 9.4). [c.208]

Наиболее типичным механизмом элиминирования является одностадийный согласованный механизм 2, в частности для индуцируемого основанием отщепления НВг от галогенида (21). Кинетическое уравнение имеет вид [c.280]

Механизм реакций такого типа изучался весьма широко были получены данные, указывающие на стадийное протекание процесса, включающего в качестве первой стадии катализируемое основанием отщепление галогеноводорода (НХ) от арилгалогенида. Первая стадия в основных чертах очень напоминает рассмотренные выше для случая алкилгалогенидов реакции отщепления типа Е2 (1, разд. 11-13) эта стадия для случая аминирования бромбензола приведена ниже [c.250]

Дегидрогалоидирование. Обрабатывают галоидные алкилы нри нагревании концентрированными спиртовыми растворами щелочей или органическими основаниями. Отщепление галоидоводородной кислоты идет также по правилу Зайцева. Легче всего реакция идет с третичными галоидпроизводными [c.67]

При этом а может в промежуточном продукте б изменить пространственное строение и стать плоским. Обратное присоединение протона может тогда привести к обоим пространственным конфигурациям а, к право- и левовращающему антиподам. При этом последние из-за равенства запаса энергии в них возникают в статистически равных количествах, по 50% каждого, и, следовательно, наступает рацемизация. Если енол энергетически предпочтителен, то он может существовать наряду с продуктом рацемизации . Так как решающим процессом является промежуточное образование анионной структуры 6, или, иначе говоря, катализируемое основаниями отщепление протона от кетосоединения а, то рацемизация, обмен дейтерия и некоторые реакции галоидирования протекают у определенных соединений почти с одинаковой скоростью [242—248]. Само собой разумеется, [c.101]

Дегидратация кислотами, дегидрогалоидирование основаниями, отщепление Вгд посредством КЛ [c.808]

В конденсации по Штоббе анион, образованный диэтиловым эфиром янтарной кислоты, присоединяется к кетону. Первичный аддукт замыкается в цикл в результате нуклеофильного замещения в более удаленной сложно-эфирной группе. Цикл раскрывается посредством катализируемого основанием отщепления, которое генерирует свободную карбоксильную группу. [c.294]

Ионизирующие излучения вызывают разрывы нуклеотидных цепей и разнообразные изменения азотистых оснований. Этим объясняется летальное действие ионизирующей радиации. Многочисленные повреждения возникают при действии разных химических соединений — образование ковалентных связей между цепями ДНК, дезаминирование оснований, отщепление оснований и др. [c.155]

Дегидратация кислота чи, дегидрогалоидирова1Н1е основаниями, отщепление Вгз посредством KJ [c.808]

В этой реакции амминокомплекс [Р1(ЫНа)б] + и ион гидроксония Н3О+ проявляют свойства кислоты, а вода и амидокомплекс [Р1(МНз)бНН2] + — основания. Отщепление протона от координированного аммиака с образованием амидокомплекса называют амидореакцией. [c.389]

Существуют электролиты, которые могут диссоциировать как по механизму кислот (с отщеплением ионов Н ), так и по механизму оснований (отщепление ионов ОН"). Они называются имфотерными электролитами или амфолитами. К амфотерным электролитам, например, относится вода [c.61]

С-4 из 2,3-ендиола с последующей бензиловой перегруппировкой образующихся 2,3-дикарбонильных соединений. В случае О-глю-козы скорость этих реакций относительно невелика, так как отщепление гидроксигрупп в щелочной среде протекает медленно, так как некоторые гидроксигруппы существуют в этих условиях в форме сопряженного основания. Отщепление алкоксигрупп гораздо более энергетически выгодно наличие алкоксигруппы при С-3 должно способствовать образованию метасахариновых кислот, тогда как присутствие 4-0-алкильной группы благоприятствует превращению в изосахариновые кислоты. Сахариновые кислоты лучще всего получаются из кетоз или их 1-0-алкильных производных. [c.157]

Затем регенерируют первичное и вторичное основания отщеплением сернистой кислоты. После этого их обрабатывают бензаль-дегидбисульфитом, который реагирует с анилином и не реагирует с монометиланилином. Последний извлекают эфнром [c.705]

ТОЛЬКО косвенным путем например, при катализируемоим кислотами или основаниями отщеплении этанола от диэтилкеталя кетона (XXV) был получен этоксициклооктатетраен (XXVI) 22]. Последний ведет себя как типичный виниловый эфир, легко превращаясь в исходный кетон при мягком гидролизе водным [c.460]

Между прочим, соединение, аналогичное промежуточному карбаниону, должно было бы образоваться в результате катализируемого основаниями отщепления атома водорода, находящегося в 7-положении к атому галогена. Действительно, диэтиловый эфир а-бромглутаровой кислоты дает, вероятно, через промежуточную стадию образования карбаниона С2Н5ООССНСН2СНВГСООС2Н8, 1,2-дикарбэтоксициклопропан [188]. По-видимому, здесь также происходила внутримолекулярная циклизация. [c.297]

В качестве других примеров реакций, протекающих по механизму fl B, можно назвать образование дегидробензола из gHsF (ср. разд. 6.10.3), обращение простого нуклеофильного присоединения к группе С=0, в частности индуцируемое основанием отщепление H N от циангидринов (20) (ср. разд. 8.2.4) [c.280]

Реакции дегидратации катализируются обычно кислотами протонирование группы ОН превращает ее в +ОНг, которая является лучщей уходящей группой, чем -ОН. Катализируемое основанием элиминирование в рассматриваемом случае становится возможным из-за повышения кислотности атома водорода в Р-положении под влиянием группы СНО и стабилизации образующегося карбаниона. В переходном состоянии (59) образующаяся двойная связь стабилизируется путем сопряжения, однако не совсем ясно, как велика роль этой стабилизации. Электроноакцепторные заместители обычно гораздо более эффективно содействуют элиминированию, когда они находятся у р-, а не у а-углеродного атома они могут вступать в сопряжение с образующейся двойной связью одинаково хорошо в любом из этих двух положений, однако могут увеличивать кислотность только р-Н-атома и стабилизировать карбанионы только в р-положении. Это ясно видно в случае индуцируемого основанием отщепления НВг от 1- и 2-бромкетонов (61) и (62) соответственно [c.294]

Предположение об образовании аллильных карбанионов (разд. П.З и П1.1) при атаке основанием (отщепление протона) и присоединении протона к любому концу аллильной системы согласуется с экспериментальными данными [c.160]

Это наблюдалось при катализируемом основанием отщеплении ВР от 1,1-дихлор-2,2,2-трифтордейтеро-этана. [c.142]

Скорости реакций, в которых ОБ" реагирует как нуклеофил, обычно на 20—40% выше, чем скорости соответствуюш,их реакций с 0Н экстремальным случаем является катализируемое основанием отщепление триметиламина от р-фенилэтилтриметиламмонийного иона, в котором гидроксильный ион действует в качестве нуклеофила, отрывающего водород в этой реакции /< оо-//сон- = 1Д9 [68]. Этот изотопный эффект в большей части мон но объяснить изменениями в частотах колебаний О — Н-связей молекул воды, которые образуют водородные связи с ионом гидроксила [19]. [c.216]

Рис. 12-59. Реакция 1-хлор-2-тиофеноксизтиленов с тиофенолом и основанием (отщепление — присоединение).

Известно, что некоторые энзимы, в частности фосфопиридоксаль-протеид 0 = СНРуг, способны декарбоксилировать аминокислоты. Эти энзимы образуют с аминокислотами соединения типа шиффовых оснований, отщепление углекислоты от которых может происходить двумя путями 1) одновременно с таутомерным перемещением двойной связи от углерода группы СНРуг энзима и присоединением водорода карбоксильной группы к этому углероду (схемы (16,4)). Такая реакция аналогична процессу (16,3), происходящему при неэнзиматическом иг-реаминировании, сопровождающемся декарбоксилированием, 2) после переноса водорода от связи С — И исходной кислоты к энзиму. Водород [c.620]

Индуцируемое основанием отщепление бромистого водорода от 2,2-дибромциклодеканона служит примером трансаннулярной реакции, протекающей с участием анионного центра, несущего полный или частичный заряд [c.540]

Направление реакции ретрораспада продукта присоединения тринитрометильного аниона к а,Р-ненасыщенной системе в значительной степени зависит от строения молекулы. Пренебрегая на время возможностью катализируемого основаниями отщепления элементов азотистой кислоты [уравнение (20)] в качестве конкурирующей реакции (см. разд. IV,Б) и рассматривая только реакции с участием карбаниона 8, образованного путем отщепления а-протона [уравнение (21)], можно указать по крайней мере на два [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология