МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА, ПОЛИДИСПЕРСНОСТЬ ПОЛИМЕРОВ

МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА, ПОЛИДИСПЕРСНОСТЬ ПОЛИМЕРОВ [c.15]

Большое влияние на свойства полимеров оказывает степень неоднородности полимеров по молекулярным массам (полидисперсность полимера). Полидисперсность полимеров определяют путем разделения на отдельные фракции с последуюш им определением их молекулярных масс [27, 38—40, 103]. По этим данным строят кривые молекулярно-массового распределения (ММР) полимера. [c.130]

Ответ. При вычислении средних значений молекулярных масс полидисперсных полимеров определяющее влияние оказывает содержание низко- или высокомолекулярных фракций на физические характеристики, служащие для расчета М. [c.56]

Задание. Объяснить влияние качества растворителя на вязкость раствора полимера и на измеряемую молекулярной массы полидисперсного полимера. [c.107]

Рис. 1. Кривая распределения по молекулярным массам полидисперсного полимера.

Рис. 39. Кривые распределения по молекулярной массе двух полимеров с одинаковой средней степенью полимеризации (Р), но с различной полидисперсностью

Вопрос. Чем объясняются различия в значениях средних молекулярных масс полидисперсных образцов полимеров при определении их различными методами [c.55]

Зная константы К , а и [г ] раствора, можно по уравнению 5.41 найти молекулярную массу нефракционированного образца. Однако определенная таким образом молекулярная масса полидисперсного полимера будет являться так называемой средневязкостной молекулярной массой значения которой в обш,ем случае не совпадают со значениями среднемассовой Му, и среднечисловой Мп молекулярных масс (см. гл. 4, 1). [c.180]

Какими факторами в процессе поликонденсации определяется длина материальной цепи полимера Как влияет степень завершенности реакции поликонденсации на молекулярную массу полидисперсность полимера [c.284]

Приведены методы оценки молекулярных масс, полидисперсности, формы и размеров макромолекул рассмотрены вопросы синтеза волокнообразующих полимеров методами полимеризации и поликонденсации при малых и глубоких степенях конверсии, а также даны основные сведения по химии и физикохимии природных волокнообразующих полимеров целлюлозы, хитина и фибриллярных белков. Изложение основано на количественных примерах и задачах, наиболее часто встречающихся в практике научных и технологических работ. [c.2]

В зависимости от способа определения средние молекулярные массы полидисперсных образцов полимеров имеют различные значения (рис. 1.20). [c.55]

Изменение молекулярной массы, полидисперсности и разветвленности полимеров в процессе свободнорадикального синтеза [c.225]

Молекулы ВМВ чрезвычайно велики и носят название макромолекул. Природные ВМВ (биополимеры) характеризуются постоянным значением молекулярной массы. В отличие от них синтетические полимеры всегда являются полидисперсными системами, так как состоят из смеси макромолекул, различных по длине и массе. Поэтому молекулярная масса таких полимеров представляет собой среднее значение М. [c.460]

Полимолекулярность, средние молекулярные массы и молекулярномассовое распределение. В силу особенностей процесса синтеза макромолекул и возможности их случайной деструкции большинство синтетических полимеров являются полимолекулярными [полидисперсными), т. е. состоят из макромолекул различной молекулярной массы. Биологические полимеры в нативном состоя- [c.92]

На рис. 3 показаны кривые распределения по молекулярной массе двух полимеров с одинаковой средней степенью полимеризации, но с различной полидисперсностью. Полимер, который характеризуется кривой /, более однороден по молекулярной массе, чем полимер с кривой распределения 2. [c.43]

Молекулярную неоднородность (полидисперсность) полимеров определяют методами фракционирования. Фракционирование— это разделение образца полимера на ряд фракций с различной молекулярной массой. [c.57]

Растворы целлюлозы и ее производных (сложных и простых эфиров) имеют важное практическое значение в производстве различных материалов - искусственных волокон, пленок, лаков и др. В растворах определяют молекулярную массу (или степень полимеризации), неоднородность по молекулярной массе (полидисперсность), исследуют форму макромолекул целлюлозы. Растворы целлюлозы, как и других полимеров, по свойствам существенно отличаются от растворов низкомолекулярных соединений (см. главу 7). [c.554]

Свойства целлюлозы и искусственных полимеров на ее основе, такие как механическая прочность, растворимость, свойства растворов зависят не только от средней СП, но и от неоднородности по молекулярной массе (полидисперсности). Среднюю молекулярную массу или СП целлюлозы и распределение по молекулярной массе (ММР) определяют в разбавленных растворах различными физико-химическими методами, применяемыми для исследования полимеров (см. 7.5). [c.562]

Теоретические и практические сведения о влиянии различных факторов на радикальную полимеризацию, а именно, конверсию мономера и соответственно выход полимера, его молекулярные параметры (молекулярную массу, полидисперсность и ММР) могут быть получены при изучении закономерностей развития этого процесса во времени, т. е. его кинетики. Из трех основных элементарных стадий — инициирования, роста и обрыва цепи — самой медленной и энергоемкой является инициирование. Для ее начала требуется энергия активации 84—126 кДж/моль, что в 3—4 раза превышает энергию активации стадии роста цепи и почти в 10 ряз энергию активации стадии обрыва. [c.46]

Независимо от природы исходных мономеров и способа синтеза цепи всех полиамидов содержат сильно полярные, способные к образованию водородной связи группы —СО — NH—. Благодаря сильному межмолекулярному взаимодействию, обусловленному этими группами, полиамиды представляют собой труднорастворимые высокоплавкие полимеры с температурой плавления порядка 180—250°С. Небольшой интервал плавления (3—5°С) свидетельствует об их высокой степени кристалличности и малой полидисперсности. Молекулярная масса технических полимеров колеблется в пределах 8000—25 000. Несмотря на сравнительно небольшую степень полимеризации, эти полимеры в ориентированном состоянии отличаются прочностью и эластичностью, что связано с большим межмолекулярным взаимодействием. При вытяжке на 350—500% прочность на разрыв достигает 4000— 4500 кгс/см2. [c.311]

Выяснение характера распределения молекулярных масс (полидисперсность), разделение полимера на отдельные фракции имеет большое практическое значение, так как от вида этого распределения зависят многие физические и механические свойства полимерных материалов. Кроме того, при решении некоторых теоретических вопросов выяснение структуры, определение /С и а в уравнении (ХИ.5)—необходимо работать с тш,ательно фракционированными продуктами, по возможности более однородными по молекулярной массе. [c.547]

Влияние режима деформирования на зависимость вязкости от молекулярной массы. У полимеров с высокими молекулярными массами вид функции т] (М) зависит от скорости сдвига, как это показано схематически на рис. 2.33, где для полидисперсных высокомолекулярных соединений под М следует понимать М . [c.201]

Вследствие статистического характера реакции образования цепных молекул образцы полимеров полидисперсны, т. е. содержат макромолекулы различной молекулярной массы. Полидисперсность или молекулярно-массовое распределение (ММР) может быть охарактеризовано кривой распределения по молекулярным массам макромолекул. Однако чаще для характеристики ММР используют более простое, сокращенное описание посредством среднечисленной М и средневесовой молекулярной массы образца М и являются первыми моментами функции распределения по молекулярным массам. [c.207]

Рис. 37. Кривые распределения по молекулярной массе двух полимеров с одинаковой средней степенью полимеризации (Р), но с различной степенью полидисперсности. Полимер ) более однороден, чем полимер 2

На физико-механические свойства полистирола в значительной мере влияет метод его получения, молекулярная масса, полидисперсность и ряд других факторов. При большом содержании низкомолекулярной фракции снижается прочность на разрыв, удар, изгиб, а также температура размягчения полимера наличие высокомолекулярных фракций затрудняет переработку полистирола. Нагревание полимера, особенно выше температуры стеклования, приводит к снижению почти всех его прочностных характеристик, в том числе предела прочности при растяжении, как показано на рис. 47 для блочного полистирола. [c.110]

Это связано с тем, что полимерные соединения обычно состоят из смеси макромолекул, имеющих различные размеры и массу, — полимергомологов. Поэтому для полимеров пользуются понятием средней молекулярной массы. Однако при одинаковой средней молекулярной массе образцы полимера могут отличаться по соотношению имеющихся Б них различных полимергомологов. Для количественной оценки такого соотношения вводится понятие степени полидисперсности, или молекулярно-массового распределения. Эта величина определяется значениями средних молекулярных масс фракций полимергомологов и может быть представлена графиком с кривыми распределения по молекулярной массе (рис. 37). [c.361]

Седиментационный анализ не применим к коллоидам, так как частицы их слишком малы и не оседают под действием силы тяжести. Однако, е сли поместить коллоидную систему в другое силовое поле, обладающее ббльшим напряжением, чем поле земного тяготения, то можно и коллоидные частицы заставить оседать. Для этого было использовано поле центробежной силы и построены специальные приборы — ультрацентрифуги. Центробежное ускорение в ультрацентрифугах превышает ускорение силы тяжести в десятки тысяч раз. С помощью ультрацентрифуг были определены размеры частиц в некоторых полидисперсных коллоидах, а также молекулярные массы ряда полимеров. [c.36]

Полимеры представляют собой смесь макромолекул с разной степенью полимеризации, т. е. с разной длиной цепи и различными молекулярными массами. Следовательно, полимеры представляют собой молекулярно полидисперсные вещества. Поскольку различие свойств полимеров одинакового химического состава с различной, но близкой степенью полимеризации, незначительно, в настоящее время не существует способов выделения из полимеров молекул с определенной молекулярной массой. Поэтому молекулярная масса полимеров является среднестатистической (усредненной) величиной. [c.16]

Скорость уменьшения молекулярной массы полимера при деструкции зависит от средней молекулярной массы исходного полимера. Деструкции легче подвергаются макромолекулы с большой молекулярной массой, чем в тех же условиях соответствующие полимеры с меньшей молекулярной массой (рис. 56). Поэтому деструкция полимеров всегда сопровождается уменьшением степени полидисперсности полимера, если структура полимера не влияет на течение процесса. [c.147]

Точка перегиба интегральной кривой соответствует макси-.муму на дифференциальной кривой. Дифференциальная кривая может иметь один (унимодальное распределение) или несколько максимумов (мультимодальное распределение). По положению и ширине максимумов судят о молекулярно-массовом распределении полимерного образца. Чем шире максимум унимодальной дифференциальной кривой, тем полидисперснее образец. По дифференциальной кривой также определяют массовую долю макромолекул с той или иной молекулярной массой в полимере до фракционирования. [c.214]

ПОЛИДИСПЕРСНОСТЬ И РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ПО МОЛЕКУЛЯРНЫМ МАССАМ В ПОЛИМЕРАХ [c.77]

Кроме графического изображения, ММР может быть описано аналитическими функциями. Ширину ММР определяют соотношением средних значений массовой и числовой молекулярных масс, которое назьшают показателем полидисперсности К Ка = / М . При Кд = 1 полимер монодисперсен, т.е. состоит из молекул одной длины и одинаковой молекулярной массы. Для полимеров это довольно редкий случай, за исключением биополимеров. Для синтетических и большинства природных полимеров К больше 1 и может изменяться в широких пределах (до 20). Изменение молекулярной массы полимера и его ММР осуществляется варьированием условий получения полимера или путем его специальной механохимической обработки. [c.333]

Термомеханические кривые полимеров с высокой степенью полидисперсности несколько отличаются от термомеханических кривых полимеров, сравнительно однородных по молекулярной массе. Для полимеров с высокой степенью полидисперсности термомеханиче-ская кривая приобретает размытый ха- g, рактер (рис. 7.3). Это объясняется тем, что фракции полимера с различными мо- -лекулярными массами переходят в вяз- котекучее состояние при неодинаковых температурах. температура [c.105]

Молекулярная масса марок ПЭНД и СЭП, нашедших промышленное применение, изменяется в пределах от нескольких десятков тысяч до нескольких сот тысяч. При этом в случае узкого ММР достаточной характеристикой образца является среднее значение молекулярной массы. Для полимеров с широким ММР необходимо, кроме того, знать фракционный состав полимера и его полидисперсность, т. е. отношение М 1М . Именно различием во фракционном составе можно объяснить различные в отдельных случаях свойства полимеров, имеющих близкие значения молекулярной массы. [c.29]

Прочность высокополимера мало зависит от характера молекулярномассового распределения, а в основном определяется среднемассовым значением молекулярной массы. Р1наче говоря, полидисперснссть мало сказывается на механических свойствах полимеров с большой молекулярной массой. Для полимеров с низкой и средней молекулярной массой полидисперсность существенно сказывается на прочности . [c.129]

Появление геликов — непроплавленных частиц полимера — в пленке связано либо с качеством сырья, либо с нарушениями технологического режима. Неоднородность полимера по молекулярной массе (полидисперсность), некачественные отходы, добавляемые к сырью, плохая гомогенизация и фильтрация расплава, загрязнение или повреждение формующего инструмента — основные причины образования геликов . [c.130]

Механические свойства полипропилена зависят от его средней молекулярной массы, полидисперсности и содержания атактической фазы. Последнее определяется взвешиванием остатка полимера после экстракции кипящим н-гептаном (С7Н16), в котором растворяется атактический полимер. С уменьшением изотактической фазы и, следовательно, с увеличением атактической механические свойства полипропилена ухудшаются. [c.54]

Дл одн эродны.х по молекулярной массе образцов полимеров Л/ , = Л/, = Л/ , а для полидисперсных — неоднородных по молекулярной массе образцов Л/т>Л/ >Л/,г. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология