Тиофе

При нагревании паров серы и бутана до температуры около 570° с продолжительностью пребывания паров в реакционной зоне около 2 сек. образуется тиофен [52]. Можно полагать, что реакция проходит через несколько фаз. Сначала, вероятно, происходит дегидрирование бутана серой в бутадиен, который затем реагирует с серой с образованием тиофена [c.146]

Тиофен является чрезвычайно реакционноспособным веществом и служит в технике исходным материалом для проведения многих важных реакций. Он легко алкилируется и ацетилируется. В США ежегодно производится синтетическим путем около 300 т тиофена. [c.146]

Тиофен, который в последние годы производится в промышленных масштабах, также легко может алкилироваться каталитическим путем. Алкилирование тиофена бутенами или пентенами, а так>ке исключительно пригодным для этого циклогексепом может осуществляться пропусканием тиофена и олефинов или циклоолефинов над катализатором кремневая кислота — окись алюминия при 200° или над твердой фосфорной кислотой, как было выше описано для получения кумола, или также с серной кислотой. [c.231]

Б. Производство тиофена из серы и парафиновых углеводородов [c.505]

Образование тиофена из бутана и серы протекает в несколько стадий. Считают, что вначале сера дегидрирует бутан в дивинил, который затем реагирует с серой, замыкая цикл и давая тиофен [38]. При побочных реакциях получаются сероуглерод и продукты с большим содержанием серы. [c.506]

Жидкость отделяют от газа, стабилизируют и, наконец, разгоняют в периодически действующем а ппарате. В результате получают 70% вес. тиофена 99%-ной чистоты (остальное сероуглерод). [c.506]

При алкилировании тиофена олефинами или спиртами в присутствии алюмосиликатного катализатора образуются соответствующие алкилтио фены с превосходными выходами [43] (с изобутиленом выход равен 86%, с циклогексен ом равен 100%). [c.507]

В данном случае кетонизация тиофена [c.507]

Сернистые соединения авиационных топливах в небольшом количестве (не более 0,25% весовых), но всегда имеются свободная сера и сернистые соединения. Наиболее распространенными соединениями серы в топливах являются меркаптаны (RSH), сульфиды (R—S—R), дисульфиды (R—S—S—R), тиофаны [c.15]

При увеличении содержания меркаптанов до 0,01% осадкообразование увеличивается в 6—8 раз. Значительно ухудшают термоокислительную стабильность топлива элементарная сера, тиофены, тиофаны, сульфиды и дисульфиды. При прочих равных условиях, отрицательное влияние сероорганических соединений на термоокислительную стабильность топлива определяется строением их углеводородного радикала. В табл. 30 даются предельные концентрации сернистых соединений в топливе. Выше этих количеств тер- [c.113]

Все сернистые соединения по их влиянию на уменьшение термоокислительной стабильности топлива располагаются в следующий ряд меркаптаны, дисульфиды, сульфиды, тиофены, тиофаны. [c.114]

При условии добавления небольших количеств воды для гидратации катализатора продолжительность его жизни достигает 700 ч 1 кг катализатора дает около 750—800 л кумола. Исходный бензол и пропилен должны быть очищены от серы. Содержание тиофена в бензоле допускается до 0,14%. Бензол предварительно очищается серной кислотой. [c.269]

Превращением тиофена на гумбрине по новому объясняется генезис сероводорода в нефтях, нефтяных водах и газах. [c.7]

Для более полного превращения тиофенов и его гомологов необходимы более низкие объемные скорости при высоком парциальном давлении водорода. Обессеривание тиофена может быть глубоким, если получающиеся при гидрогенолизе углеводороды претерпевают гидрокрекинг с образованием метана [5]. [c.10]

Алкилсульфаты, сульфоксиды или тиофены........4,0 [c.17]

Дисульфиды могут использоваться для синтеза тиофена и его производных. [c.199]

Рнс. 3.8. Зависимость степени превращения тиофена от количества добавляемого в него испытуемого вещества [c.113]

Тиофаны. — тиофан в топливах практически [c.31]

ИС. СН Химические и физические свойства тиофена очень [c.33]

В настоящее время нет надежных методов определения тиофе-нов в присутствии других сернистых соединений. Наиболее перспективными являются, очевидно, методы полярографии, а также оптические методы (анализ в инфракрасной области спектра и др.). [c.34]

Влияние тиофанов. Тиофаны, как правило, в большей степени ухудшают термоокислительную стабильность топлива, чем тиофены (рис. 19). В присутствии тиофанов наблюдается увеличение осадко- и смолообразования, возрастает коррозия бронзы (рис. 20). [c.95]

Выходящий из печи газ мгновенно охлаждается впрыском воды, чтобы предотвратить протекание дальнейших реакций. После сжатия примерно до 12 ат н идкая часть отделяется от газообразной, стабилизируется нод давлением и, наконец, нодвергается перегонке. В результате получают около 70% вес. тиофена 99%-пой чистоты. И.з реакционной печи выходят газы следующего состава (в % вес.). [c.146]

Согласно их всследованижм продукты тиофенового синтеза состоят из тиофена (67% вес.), тиофентиола-3 (23% вес.) и тиофен-3,4-дитиона (10% вес.) [39, 40]. [c.506]

Процесс непрерывного ацилирования тиофена разработали Кел-лет и Расмуссен [44]. Они применяли в качестве гомогенного катализатора 85%-ную фосфорную кислоту. Из 1 моля уксусного ангидрида, [c.507]

В промышленности алкилирование бензола пропиленом в жидкой фазе обычно осуществляется в присутствии серной кислоты [24— 30]. Ниже описан процесс работы на установке фирмы Petroleum Ind. Maats happij. Используется пропилен, не содержащий этилен, что необходимо во избежание образования этилсерной кислоты. Бензол же с содержанием незначительного количества тиофена Еполтге пригоден. [c.264]

Предназначенный для окисления кумол должен быть максимально очищен от тиофена и изопропилтиофена. Поэтому в промышленности употребляется 99,9%-ный кумол. [c.272]

Циклические сульфиды, напримед тиофан, подвергаются разрыву кольца с последующим отщеплением сероводорода и образованием соответствующего углеводорода. Тиофен, бензотиофен и дибензо-тиофен сначала гидрируются до производных тиофана, которые при [c.9]

Влияние примесей, содержащихся в бензинах, ва активность ката Дизатора риформинга. Сернистые соединения в прямогоншлх бензинах представлены в основном меркаптанами, ди- и пояисудь-фидами. В продуктах вторичного происхождения (бензины коксования, термокрекинга, отгоны гидроочистки дизельного топлива) среди сернистых соединений заметную роль играют циклические соединения — тиофены. Соединения первого типа легко гидрируются до сероводорода и соответствующих углеводородов, циклические сернистые соединения типа тиофена гидрируются с трудом, и для их разрушения требуются более жесткие условия процесса. [c.25]

Из табл. 10.12 следует, что с повышением температуры константы равновесия реакций гидрогенолиза уменьшаются, особенно сильно для тиофена и его производных. Тем не менее в интервале температур, представляющем практический интерес, равновесие реакций практически нацело смещено вправо для всех гетероорга — иических соединений, за исключением тиофенов, для которых термодинамические ограничения все же 01цутимы и их гидрирование следует проводить при пониженных температурах на высокоактивных катализаторах. [c.206]

Ниже приведены данные о равновесной глубине гидрогено — лиза тиофена при давлении 4 МПа в присутствии стехиометричес — кого количества водорода при различных температурах [c.206]

На кинетику реакций гидрогенолиза сильное влияние оказы — ваю" тип и строение гетероорганических соединений, Скорость гидрогенолиза в общем возрастает в ряду тиофены<тиофаны< сульфиды<дисульфиды<меркаптаны. С увеличением числа ароматических и циклопарафиновых колец в молекуле сероорганического соединения его реакционная способность относительно гидрогено — лизй падает. Так, относительная скорость гидрогенолиза при идентичных условиях для тиофена, бензтиофена и дибензтиофена составляет соответственно 2,9 2,8 и 1,0. [c.207]

Процесс гидрообессеривания остаточного сырья характеризуется рядом специфических особенностей. Это большие диффузионные затруднения дпя протекания основных реакций, обусловленные наличием значительной жидкой фазы в зоне реакции и большими размерами молекул сырья. Другой важный фактор - быстрая дезактивация катализатора, обусловленная высоким содержанием коксообразующих и металлсодержащих соединений. Все это резко снижает м >фективность реакции удаления серы. В качестве примера могут быть приведены результаты изучения влияния металлсодержащих порфиринов и асфальтенов на степень гидрогенолиза тиофена. В качестве модельного соединения использован протопорфирин IX диметилэф1фа и асфальтены, выделенные из нефти. Добавление соответственно 6 и 4% этих веществ в гаофен снижает степень его превращения с 72% до нуля (рис. 3.8) [100]. В этой работе показано, что для асфальтенов более характерно отложение на внешней поверхности гранулы катализатора вввду больших размеров их частиц и ассоциатов (до 4—5 нь и, соответственно, создание условий для больших диффузионных затруднений в процессе. Порфирииы, хотя и в большей степени проникают в поры катализатора, также отрицательно влияют на реакции удаления серы из тиофена. [c.113]

Основными продуктами термических превращений тиофанов в присутствии алюмосиликатного катализатора являются сероводород и углеводороды. Этим тиофаны отличаются от алкилсуль-фидов, при термических превращениях которых образуются, кроме сероводорода, также меркаптаны. Скорость термических превращений тиофанов в значительной степени определяется их строением. Химическая стабильность тиофанов с увеличением молекулярного веса, как правило, уменьшается. Диалкилтиофаны, по сравнению с алкилтиофанами, легче разлагаются при повышении температуры. [c.31]

В сырых нефтях и в товарных реактивных топливах тиофаны содеря атся в значительных количествах. На их до.тгю приходится не менее 40—50% от общего количества сернистых соединений, присутствующих в топливах. К настоящему времени из нефти и нeфтeпpoдJ тoв удалось выделить и идентифицировать некоторые тиофаны. Так, из фракции уоссонской нефти, выкипающей до 150° С, выделены и идентифицированы следующие тиофаны 133,40] [c.31]

Кроме рассмотренных выше более или менее известных сернистых соединений (сероводород, меркантаны, сульфиды, тиофаны, дисульфиды, тиофены), в топливах, воамоншо, присутствуют и сернистые соединения иного строения. Однако свойства и состав этих соединении изучены еще крайне недостаточно. Неизвестные сернистые соединения входят в группу неопределяемой)) или остаточной серы. [c.34]

При алифатической структуре радикала термоокислительная ста бильность топлива ухудшается незначительно. Наиболее силь ное ухудшение термоокислитель-пой стабильности наблюдается в присутствии а-(З-фенилпропнл)-тиофана. Тиофаны с разветвлен ным алифатическим радикалом занимают промежуточное поло-жепие. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология