Тиофаны свойства

Тиофены, свойства, области применения [c.179]

ИС. СН Химические и физические свойства тиофена очень [c.33]

С ТОЧКИ зрения химического строения тиофены аналогичны фурфуролу И обладают свойствами, весьма сходными со свойствами бензола. [c.166]

Свойства ядов первой группы Мэкстед связывает с наличием у них неподеленных электронных пар, вследствие чего образуются прочные хемосорбционные связи яда с металлом, обусловливающие большую продолжительность жизни яда в адсорбированном состоя-шш. Таким образом, яд, покрывая поверхность катализатора, дезактивирует его. Любарский [112] показал, что при покрытии монослоем тиофена никелевого катализатора гидрирования наступает полное отравление последнего. Если активная поверхность составляет лишь часть общей поверхности катализатора, то количество яда, вызывающее полное отравление, естественно, меньше, чем требующееся для образования монослоя. Роль неподеленных электронных пар при отравлении подтверждается тем, что соединения, в которых они отсутствуют, не токсичны (см. табл. 1.1). Нужно только иметь в виду, что нетоксичные соединения под влиянием реагентов могут переходить в токсичные например, арсенаты в условиях гидрирования переходят в арсины. [c.54]

Пятичленное тиофеновое кольцо с атомом серы и двумя двойными сопряженными связями по многим свойствам напоминает шестичленное карбоциклическое (бензольное) кольцо с тремя сопряженными двойными связями. Подобная же аналогия наблюдается и в свойствах соответствующих гомологических рядов тиофена, в которых тиофеновое кольцо конденсировано с одним или несколькими бензольными кольцами или нафталиновыми ядрами, с гомологами конденсированных ди- и полициклических ароматических углеводородов. Близость свойств высокомолекулярных гомологов конденсированных ароматических углеводородов с аналогичными им по структуре углеродного состава серусодержащими производными ароматических углеводородов и обусловливает трудность разделения этих двух классов соединений, содержащихся в высших фракциях нефтей. [c.343]

Для разработки удобных и эффективных методов выделения сернистых соединений из нефти и нефтепродуктов и выбора рациональных путей и методов их химической переработки и практического использования, необходимо хорошо знать свойства и основные реакции наиболее широко представленных в нефтях сераорганических соединений. Так как в высокомолекулярной части нефти наиболее широко представлены гомологи тиофена с конденсированной циклической системой, в которой тиофеновое кольцо соединено с одним и двумя бензольными кольцами в виде конденсированного ядра, то именно представители этого класса сернистых соединений и будут здесь кратко охарактеризованы. [c.351]

Физические методы оказались непригодными для сколько-нибудь глубокого выделения тиофена из бензола. Ни обычная ректификация на чрезвычайно эффективной колонне (около ПО теоретических тарелок) [8], ни различные варианты азеотропной и экстрактивной ректификации [9] не позволяют с приемлемыми выходами получать бензол с минимальным содержанием тиофена. Способность тиофена образовывать с бензолом смешанные кристаллы [10] препятствует разделению обычной кристаллизацией, несмотря на то, что температуры кристаллизации их различаются на 36 С. Не дает хороших результатов и фракционированная кристаллизация [11]. Близость адсорбционных свойств тиофена и ароматических углеводородов делает невозможным их разделение на обычных адсорбентах [12]. [c.212]

Как следует из экспериментальных данных, в присутствии непредельных соединений сульфирование тиофена практически не имеет места, что свидетельствует о его безусловно меньшей скорости по сравнению с взаимодействием тиофена с непредельными углеводородами. Механизм реакции тиофена с углеводородами, содержащими ненасыщенные двойные связи, изучен довольно слабо. Вследствие большого сходства химических свойств бензола и тиофена можно со значительной степенью достоверности говорить об алкилировании тиофена, протекающем с промежуточным образованием иона карбония, понимая под этим введение в молекулу тиофена не только алкильных, но и арилалкильных групп [32, с. 124" [c.216]

В нефтепродуктах встречаются сернистые соединения следующих классов меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, тиофены. С увеличением молекулярного веса сернистого соединения, когда отношение массы серы к массе углеводородного радикала паДает, специфические свойства сернистых соединений проявляются слабее. Высокомолекулярные сернистые соединения малостабильны, подвержены окислению в сравнительно мягких условиях, а продукты окисления способствуют увеличению содержания смол в углеводородой среде. [c.14]

Тиофены по химическим свойствам являются аналогами бензола и его гомологов. Однако вследствие наличия атома серы электронная плотность в а-положении тиофенового кольца повышена, что облегчает протекание. [c.121]

По своим химическим свойствам тиофаны напоминают моносульфиды, или тиоэфиры. При окислении их получаются сульфоны, кристаллические вещества, обычно получаемые при исследовании концентратов тиофанов вместе с ароматическими углеводородами, [c.175]

О наличии сопряжения р-электронов гетероатома с я-элект-ронами диеновой системы, приводящей к их делокализации, свидетельствуют энергии сопряжения в этих гетероциклах, которые увеличивается с уменьшением электроотрицательности гетероатома (табл. 7.1). Из приведенных в табл. 7.1 данных видно, что длины связей С = С и С—С в фуране и пирроле равны длинам соответствующих связей бутадиена, и эти соединения сохраняют свойства диенов. Однако в случае тиофе-на, для которого наблюдается наиболее полное сопряжение р-электронов гетероатома с л-электронами диеновой системы, различие в длинах связей С = С и С—С уменьшается. [c.510]

Химические свойства. Вследствие того, что электроотрицательности серы и углерода равны, тиофен по химическим свойствам ближе к бензолу, чем другие пятичленные гетероциклические соединения. Однако из-за несколько меньшей энергии сопряжения и большей насыщенности диеновой части молекулы электронной плотностью способность тиофена к реакциям электрофильного замещения несколько выше, чем у бензола. [c.517]

О сопряжении связей в некоторых гетероциклах можно судить по результатам рентгенографических измерений. Например, для фурана, тиофена и пиррола они показали, что С—С-связи значительно короче по сравнению с аналогичными связями в предельных углеводородах. В результате такого сопряжения кольцо цикла становится плоским. Но для того чтобы такая гетероциклическая система обладала ароматическими свойствами, необходимо еще и соответствие в ней общего числа я-электронов правилу Хюккеля (Ап + 2). [c.354]

Характером гетероатома определяется и некоторая индивидуальность этих гетероциклов. Так, от электроотрицательности гетероатома зависит способность его неподеленной пары электронов к взаимодействию с л-электронами кольца. Так как электроотрицательность атома серы меньше, чем у атомов азота и кислорода, то наиболее полно это взаимодействие будет проявляться у тиофена. Поэтому тиофен более ароматичен , чем бензол, а у пиррола и фурана ароматический характер проявляется слабее. Более того, фуран, например, участвует в некоторых реакциях присоединения, проявляя при этом скорее свойства алифатических диенов, чем ароматических соединений. [c.356]

Ароматические свойства у фурана выражены в меньшей степени, чем у пиррола и тиофена. Это связано с тем, что большая электроотрицательность атома кислорода по сравнению с азотом и серой значительно уменьшает равномерное распределение я-электронной плотности в фурановом кольце. В то же время реакции электрофильного замещения у фурана протекают легче, чем у бензола, пиррола и тиофена. Это связано с повышенной л-электронной плотностью в а- и а -положениях фуранового кольца. [c.357]

Ряд специфических свойств гетероциклов обусловлен характером гетероатома. Так, среди трех названных пятичленных гетероциклов ароматические свойства наиболее выражены у содержащего серу тиофена. Он, например, подобно бензолу исключительно устойчив к действию окислителей, тогда как кольцо фурана, содержащего кислород, при действии окислителей легко разрущается. С другой стороны, реакционная способность атомов кислорода, серы и азота, входящих в гетероциклы, существенно изменяется. [c.413]

Катализатор Количе- ство катио- нита, % вес на тиофен Температура реакции, С Время реак- ции, ч Непрореагировавший тиофен в алкила-те, % вес. Получено целевой фр. моно-трегп бутилтио-фена, % вес. на алкилат Пропущено молей -бутилена иа моль тиофена Свойства целевой фракции Свойства остатка [c.122]

Кроме рассмотренных выше более или менее известных сернистых соединений (сероводород, меркантаны, сульфиды, тиофаны, дисульфиды, тиофены), в топливах, воамоншо, присутствуют и сернистые соединения иного строения. Однако свойства и состав этих соединении изучены еще крайне недостаточно. Неизвестные сернистые соединения входят в группу неопределяемой)) или остаточной серы. [c.34]

Таким образом, органические соединения серы наряду с наф-тено-парафиновыми и нафтено-ароматическими углеводородами являются одним из основных компонентов в базовых, маслах, получаемых из сернистых нефтей, и влияние этих соединений нельзя не учитывать при оценке эксплуатационных свойств масел и их поведения в двигателях и механизмах. В маслах содержится примерно равное количество сульфидов и компонентов так называемой остаточной серы, куда в основном входят гомологи тиофена, тиофана и гетерополициклические соединения, содержащие серу [83, 84]. Сера входит и в состав смолистых продуктов, присутствующих в масляных дистиллятах и товарных маслах. В маслах имеется небольшое количество дисульфидов и меркаптанов [85]. Содержание ме ркаптанов в глубокоочищен-ных маслах, получаемых из сернистых нефтей, составляет (l,6- 4-3,2)10-3% (масс.). В исходных сернистых дистиллятах содержится (4,5- 5) 10-3% (масс.) меркаптанов. В маслах, полученных из малосернистых нефтей, меркаптаны не обнаружены. [c.67]

Подобно этому Трюмнлер к Браур, а также Гришкевнч-Трохпмовский приготовили гидрированные тиофены действием сернистого калия на иодистые алкилы эти синтетически приготовленные продукты обладали свойствами продуктов, открытых в нефти Мэбери (тиофаны) [c.166]

Среди сернистых соединений нефтей и нефтяных фракций различают три группы. К цервой из них относятся сероводород и меркаптаны, обладающие кислотными, а потому и наиболее сильными коррозионными свойствами. Ко второй группе относятся нейтральные на холоду и термически мало устойчивые сульфиды и дисульфиды. При 130—160° С они начинают распадаться с образованием сероводорода и мерка птанов. В третью группу сернистых соедивений входят термически стабильные циклические соединения — тиофак.ты и тиофены. [c.28]

В бензины добавляют ТЭС до 3,3 г/кг. Наиболее эффективно повышают детонационную стойкость бензинов первые порции этиловой жидкости. Степень повышения детонационной стойкости бензина при добавлении к нему единицы количества этиловой жидкости называется приемистостью бензина к ТЭС. На приемистость большое влияние оказывает химический состав бензина. Так, сернистые соединения снижают приемистость бензинов к ТЭС. Напболее активны в этом отнои ении меркаптаны и дисульфиды, затем тиофаны и сульфиды. С умепьвюнием содержания серы в бензине активность сернистых соединений повышается. Отрицательное влияние сернистых соединений объясняется тем, что, вступая в реакцию с ТЭС, они образуют РЬ(8К)4, который в отличие от РЬ(С2Н5)4 не обладает антидетонациопными свойствами. Этим объясняется также снижение качества этилированного сернистого бензина при его хранении. [c.102]

Тиофаны — это бесцветные жидкости с неприятным зацахом,. в воде они нерастворимы и при обычной температуре химически малоактивны, очень устойчивы. Тиофены не имеют запаха, нерастворимы в воде, а также малоактивны при обычной температуре. Эти соединения не обладают коррозионными свойствами. [c.23]

Тиофен и его производные используются в органической химии для проведения различных синтезов в мягких условиях. Производные тиофена применяются дтш синтеза лекарственных препаратов, присадок к топливам и маслагл, стимуляторов роста растений, а также полимерных материалов, обладающих повышенными диэлектрическими свойствами и-способных к флуоресценции отбеливателе .. Такие материалы применяются как отбеливающие средства. [c.18]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. Башкирские нефти и продукты их переработки высокосернистые. Кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов [ 1 ]. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ) [2], которые определяют специфику взаимодействия веществ с растворителями, [c.269]

Тиофен и его производные испол ьзуются в органической химии для пропедения различных синтезов в мягких условиях. Производные тиофена применяются для синтсза лекарственных препаратов, присадок к топливам и маслам, стимуляторов роста растений, а также полимерных материалов, об.гадающих повышенными диэлектрическими свойствами и способных к флуоресценции отбеливателей, Такие материалы применяются как отбеливающие средства, Это далеко не полный перечень очень нужных народному хозяйству материалов, которые мо но получить из сернистых соединений. Учитывая большие запасы сернистых и высокосернистых нефтей, потенциальные запасы серусодержащих продуктов весьма [c.200]

След бт о ыа и ь, Ч10 ири нсс т хоаннних не было обнаружено преимущественного влияния конденсированных сернистых соединений типа ароматических производных тиофена на низкотемпературные свойства дизельного топлива в пределах содержания общей серы в смеси 0,2—0,5%. [c.137]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ), которые определ пот специфику взаимодействия веществ с растворителями, термостойкость и другие свойства [1]. Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Целью настоящей работы является установление существования подобных зависимостей между ПИ и СЭ в рядах органических соединений серы и логарифмической функцией интегральной силы осциллятора (ИСО). Основой данной работы явились закономерности [2-4], что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. Обнаружена корреляция логарифмической функции ИСО в вакуумных ультрафиолетовых спектрах, ПИ и СЭ [3]. [c.124]

Наиболее легко разрешимой в силу существенного различия свойств является задача тонкой очистки бензола от сероуглерода. Для этой цели пригодны, например, методы химической очистки— растворами спиртовой щелочи [1], диметиламином, днэтиламином, пиперидином в сочетании с водной щелочью [2, 3], а также адсорбционной очистки [4]. Несмотря на относительную простоту упомянутых методов и надежно обеспечиваемую ими требуемую глубину очистки, они не нашли промышленного применения в коксохимической промышленности. Причина состояла в том, что эту же задачу оказалось возможным решить методом ректификации без введения дополнительных стадий очистки [5, 6]. При отборе головной фракции сырого бензола на колоннах эффективностью 40—45 тарелок получается бензол с содержанием сероуглерода не более 0,0001% [7]. Естественно, ректификация получила исключительное распространение для удаления сероуглерода, поскольку одновременно сырой бензол очищался от циклопентадиена и основной массы примесей насыщенного характера. Еще более глубокая очистка бензола от сероуглерода, в случае необходимости, может быть обеспечена некоторым повышением эффективности колонны для удаления сероуглерода (сероуглеродной) или повторной ректификацией бензола с отбором головной фракции после его очистки от тиофена. [c.211]

Тиофаны и циклические сульфиды и их производные -бесцветные жидкости с крайне неприятным запахом, пе] )вго-нящиеся без разложения. Они нерастворимы в воде, но легко растворяются в обычных органи ческих растворителях. По химическим свойствам напоминают сульфиды жирного ряда и подобно им при действии окислителей превращаются в соответствующие сульфоксид,ы и сульфоны. [c.122]

С этой точки зрения сернистые соединения тио- -нафтол — дифенилсульфид, дифенилдисульфид и тритиоформальдегид (рис. 87) значительно превосходят по противокоррозийным свойствам тиантрен, производные тиофена и тио-крезола (рис. 88). [c.335]

Серосодержащие соединения концентр ируются в основном в гудронах, в масляных фракциях их немного (до 2% масс.). Чем выше температура выкипания фракции, тем больше в ней серосодержащих соединений. В масляных фракциях могут присутствовать сульфиды и дисульфиды, тиофены и тиофаны, а также более сложные полициклические производные серы. В зависимости от состава и содержания эти соединения больше или меньше влияют на эксплуатационные свойства масел, прежде всего на противокоррозионные, противо1Износные и стабильность к окислению. Присутствие некоторых серосодержащих соединений повышает коррозионную агрессивность масел. Их удаляют из масляного сырья в процессах гидроочистки, селективной или адсорбционной очистки. Однако при переочистке масел — полном удалении из них поверхностно-активных веществ (смолисто-асфальтеновых и серосодержащих соединений) ухудшается способность масел защищать металлы от коррозионного воздействия воды (электрохимической коррозии). Установлено, что при содержании серы до 0,5% (масс.) эксплуатационные свойства масел не ухудшаются, а некоторые даже yJlyчшaют я. [c.40]

Полимеры с диэлектрическими свойствами и флуоре-сцируюище материалы. Полимеры с диэлектрическими свойствами, аналогичные полистиролу, но с более высокой температурой размягчения, получают из 2-винил-тиофена и его производных [99]. [c.70]

Этим путем удалось выделить и охарактеризовать несколько индивидуальных алифатических и циклических сульфидов (тиофанов). Этим же путем показано наличие производных тиофана общей формулы С На 8 [4] в бензиновом дистилляте иранской нефти. Методом сульфирования для выделения и общей характеристики сернистых соединений пользовались и в исследовательских работах [5—7]. Из бензино-керосинового дистиллята кокай-тинской нефти Узбекской ССР был получен и охарактеризован а-метилтиофан [8]. Методом сульфирования керосинового дистиллята иранской нефти (140—250° С) 0,4 объемн. % 98%-ной серной кислоты выделено и идентифицировано 27 индивидуальных сернистых соединений [9]. Этот метод чрезвычайно сложен, о чем свидетельствует схема, приведенная на рис. 7. Индивидуальные сернистые соединения выделяли в виде комплексов с ацетатом ртути, которые затем разлагали. Строение сернистых соединений устанавливали по физическим свойствам и химической характеристике с помощью инфракрасных спектров. Спек-трометрировали углеводороды, полученные гидрогено-лизом сернистых соединений на никеле Ренея. Таким сложным путем идентифицированы моно- и бициклические сульфиды, диалкилсульфиды и тиофены. [c.97]

Тиофаны представляют собой жидкости с неприятным запахом, они довольно устойчивы при перегонке и не обладают корродирующим действием на металлы. Тиофаны впервые открыты были Мебери и Кайлем в 1905 г. в канадской нефти нри разложении водой кислого гудрона, в котором тиофаны находились в растворе. Низшие представители, подобно ациклическим сульфидам, дают комплексные соединения с солями тяжелых металлов. Тиофаны, выделенные Мебери, обладают несколько отличными физическими свойствами по сравнению с синтетическими веществами и вероятно не являются индивидуальными веществами. Затем были выделены из разных нефтей низшие тиофаны, в структуре которых не может быть сомнений (табл. 67). [c.175]

Свойства тиофенов (табл. 68) очень близки к свойствам ароматических углеводородов — они, например, сульфируются подобно бензолу, но при действии азотной кислоты сгорают в углекислоту, воду и серную кислоту, не образуя типичных нитросоединений. Тиофены не имеют неприятного запаха и легко открываются в бензоле изотиновой реакцией с серной кислотой (синее окраши-валие). Тиофены представляют собой типичные пирогенные продукты, поэтому их много в легких фракциях каменноугольной смолы, сланцевой и других найдены они и в продуктах пиролиза нефти. В литературе имеются указания на открытие тиофенов [c.176]

II причиной индофениновой реакции (ср. стр. 477). Несмотря а НС СНа на то, что по химическому составу тиофен значительно отличается от бензола, химические и физические свойства обоих соединеиий чрезвычайно близки, и отделить тиофен от бензола очень трудно. Фракционная перегонка в этом случае неприменима, так как точки кипения обоих веществ лежат слищком близко 80,4° для бензола и 84° для тиофена. Метод отделения тиофена основан на том, что он сульфируется легче, чем бензол поэтому при встряхивании смеси с небольшим количеством крепкой серной кислоты образуется главным образом тиофенсульфокислота, растворяющаяся [c.965]

Промежуточные продукты превращения сульфидов (сульфоксиды и сульфоны) инертны по отношению к металлам, но их превращение в сульфокислоты резко усиливает коррозионную активность топлива. Тиофены и бен-зотиофены, составляющие до 50% от общего содержания сернистых соединений в товарных топливах, практически не окисляются и не влияют на свойства топлив. [c.91]

Химическая стабильность дизельных топлив марок Л, 3, А достаточно высокая. Эти топлива являются смесями прямогонного, гидроочищенного компонентов и в некоторых случаях - до 20% гидробчищекного легкого газойля каталитического крекинга (ЛГКК). Гидроочищенные компоненты не содержат природные антиокислители (сульфиды) и легко окисляются растворенным в топливе кислородом воздуха. В товарных прямогокных дизельных топливах при содержании общей серы 0,05-0,5% присутствуют до 50% отн. сульфидов и примерно в таком же количестве - производные тиофена и бензтиофена, не обладающие антиокислительными свойствами. Такие топлива могут храниться без заметного ухудшения качества до 3-5 лет. [c.144]

Классификация гетероциклов. Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом. Ароматические свойства фурана, тиофена и пиррола. Фурфурол. Продукты конденсации фурфурола с ацетоном. Мономер ФА. Взаимные переходы пятичленных гетероциклрв (реакция КЗ. К- Юрьева). Индол и индиго. Индигоидные красители. Азолы. Щестичленные гетероциклы с одним гетероатомОм. Пиридин и его свойства. Пиридиновые основания. Азины. [c.172]

В каком валентрюм состоянии находятся гетероатомы и атомы углерода в молекулах пиррола, фу-рана и тиофена Нарисуйте схемы а- и я-связей в этих гетероциклах. Почему они проявляют ароматические свойства [c.219]

У какого иятичленного гетероцикла (фурана, тиофена, пиррола) сильнее выражены свойства диена с сопряженными двойными связями Приведите объяснения. [c.221]

Сернистые соединения нефти весьма разнообразны. Некоторые нефти содержат свободную серу, которая при длительном стоянии выпадает в виде аморфного осадка. Однако большей частью сера в нефтях и нефтепродз ктах находится в связанном состоянии, т. е. в виде органических соединений. Например, в керосиновой фракции ишимбайской нефти, содержащей 1,9% 8, сернистые соединения распрелелнются следующим образом 0,07% сероводорода, 0,05% элементарной серы, 0,14% меркаптанов, 0,05% дисульфидов, 0,18 /о сульфидов, 1,4% остаточной серы. Почти три четверти всей серы приходится на долю остаточной. Состав последней мало изучен. Основную ее массу состапляют тиофаны. Сернистые соединения нефти можно разделить на три группы. К первой группе относятся сероводород и меркаптаны, обладающие кислотными, а потому и наиболее корродирующими свойствами. Ко второй группе относятся нейтральные на холоду, термически малоустойчивые сульфиды и дисульфиды. Уже при 130—160° С сульфиды и дисульфиды начинают распадаться с образованием сероводорода и меркаптанов. К третьей группе сернистых соедш ений относятся терми чески стабильные циклические соединения — тиофаны и тиофены. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология