Металлоорганические с изоцианатами

Первоначальное изучение скоростей взаимодействия изоцианатов с водой показало некоторую аналогию с реакциями изоцианатов с аминами или спиртами [147, 148]. Эта реакция сильно катализируется различными аминами [149—151] и металлоорганическими соединениями [152—154]. Однако в присутствии сильных кислот амины образуют преимущественно соли, которые не реагируют с изоцианатами [145] [c.367]

Другой общей реакцией изоцианатов, протекающей в мягких условиях, является получение амида при обработке изоцианата металлоорганическими соединениями, такими, как реактив Гриньяра [c.112]

Было найдено, что некоторые металлоорганические соединения в достаточно больших концентрациях сильно ускоряют реакцию изоцианатов с водой в разбавленных растворах Ниже приведены данные об относительной активности различных катализаторов в реакции фенилизоцианата с водой в диоксане при 70 °С (концентрации изоцианата и воды составляли соответственно 0,25 моль л и 0,125 моль л, концентрация катализатора равнялась 0,025 моль л или экстраполировалась к этой величине) [c.239]

Металлоорганические реакции. Присоединение алкоксидов олова к изоцианатам. [c.440]

Реакции изоцианатов с соединениями, содержащими подвижный водород, чувствительны к действию катализаторов различных типов — кислот, оснований, металлоорганических соединений. Примеси загрязнений в исходных компонентах также могут оказывать каталитическое действие. Применяемые растворители могут оказывать влияние как на скорость реакции, так и на эффективность катализатора. [c.69]

Аксельрод и сотр.°° для решения проблемы одностадийного получения уретанового эластомера предложили использовать катализаторы, которые обеспечили бы подходящую скорость реакции. Поскольку реагирующая система состояла из полиоксипропиленгликоля, толуилендиизоцианата и 4,4 -метилен-бис-(о-хлоранилина), задача заключалась в том, чтобы с помощью подходящего катализатора приблизить друг к другу скорость реакции амина с изоцианатом и скорость реакции гидроксила с изоцианатом. В работе проводилось кинетическое исследование реакции фенилизоцианата с полиоксипропиленгликолем (молекулярный вес 2000) и с 4,4 -метилен-бис-(о-хлоранилином) в присутствии различных металлоорганических и /прет-аминных катализаторов. Результаты этого изучения представлены в табл. 10.16. [c.379]

Каталитическое действие соединений металлов на реакции изоцианатов было обнаружено относительно недавно [37] и затем было показано, что из исследованных соединений такого типа наиболее активными катализаторами являются металлоорганические соединения олова [32]. [c.299]

По патентным данным, соединения типа R Sb могут быть получены из эфиров сурьмянистой кислоты, превращаемых при нагревании их с органическими изоцианатами в азотсодержащие полупродукты, которые обработкой окисью углерода под давлением при 180° С восстанавливаются в металлоорганические соединения [c.181]

Детали механизма неясны [84], хотя точно известно, что атом кислорода спирта атакует атом углерода изоцианата. Наличие водородных связей услол<няет кинетическую картину [85]. Присоединение ROH к карбаматам катализируется также металлоорганическими соединениями [86], светом [87], а в случае третичных ROH — алкоголятами лития [88]. [c.335]

Взаимодействие изоцианатов с оксисоединениями ингибируется кислотами (например, НС1 или л-толуолсульфокислотой), а ускоряется основными соединениями (например, четвертичными аминами, пиридином, К,К-диметилбензиламином, и прежде всего N,N-эндоэтиленпиперазином), солями некоторых металлов и металлоорганическими соединениями (например, нитрат висмута, ацетил-ацетонат цинка, дибутилоловодилаурат). Эти катализаторы часто эффективны в количествах, меньших 1%. [c.226]

Катализаторы, применяемые при производстве полиуретановых пенопластов, играют важную роль в процессе образования пенопластов от них зависят также многие свойства пенопластов. Как характер, так и концентрация катализатора имеют первостеиенное значение для регулирования скорости взаимодействия изоцианата с гидроксильными группами (реакция роста) и с водой (сшивание). Только при определенном соотношении скоростей этих реакций вспенивающий агент можно полностью удержать в образующемся полимере, а полимер будет иметь достаточную прочность, предотвращающую усадку или разрушение пены. Большинство применяемых катализаторов — третичные амины и металлоорганические соединения. [c.399]

Вопросы химии двухкомпонентных покрытий рассматривались при обсуждении принципов получения полиуретановых пенопластов и эластомеров, так как процесс получения форполимеров для покрытий по существу тот же, что и для пенопластов и эластомеров. Отверждение при помощи полиолов заключается в сшивании полиуретана. Однако, если реакция протекает медленно, при низких температурах концевые изоцианатные группы могут также реагировать с влагой воздуха, образуя мочевинные звенья. Эта побочная реакция предотвращается применением катализаторов взаимодейс Лвия изоцианатов и гидроксильных групп, например металлоорганических соединений, или процесс проводят при более высоких температурах. [c.403]

Удобный метод превращения амидов в мочевины основан на реакции (в ДМФА) с тетраацетатом свинца схема (87) в качестве интермедиата образуется изоцианат (155), который, если реакцию проводить в присутствии амина, нет нужды выделять [112]. Другие реакции, приводящие к изоцианатам (например, перегруппировки Лоссена и Шмидта), также могут быть изменены аналогичным образом для синтеза мочевины и ее производных. Смесь амина, монооксйда углерода и нитросоединения превращаются в мягких условиях с хорошим выходом в мочевины в присутствии металлоорганических реагентов. Типичные условия реакции включают катализ небольшим количеством соли Pd(II) при 90°С схема (88) [133] или использование реактивов Гриньяра схема (89) [114]. [c.566]

Многие аспекты химии тетразатетраборина еще не изучены. Однако известно, что соединения этого типа необыкновенно устойчивы к химическому воздействию. Наиболее полно изучено соединение (—ВС1—N—трет-С4Н9—)4 оно не реагирует в заметной степени с кипящей водой. Попытки заместить хлор на органические группы с помощью металлоорганических соединений не имели успеха предполагают, что низкая реакционная способность обусловлена стерическими затруднениями [12]. Некоторые псевдогалогены могут замещать хлор образующиеся соединения довольно полно охарактеризованы. Так, тетра-В-изоцианатное производное было синтезировано при реакции (—ВС1—N— —трет-С 2—)4 с изоцианатом щелочного металла в подходящем органическом растворителе. [c.197]

Изоцианаты под влиянием анионных инхщиаторов, таких, как металлоорганические соединения, натрий и цианистый натрий, могут иолимерпзоваться по двойной связи С = N [72] [c.327]

Для ускорения реакции гидроксил-изоцианат используют различные катализаторы основные — третичные амины соединения типа кислот Льюиса, металлоорганические хелаты [6]. Поэтому представляло интерес также изучить, как изменяются скорости реакций эфирогликолей с диизоцианатами в присутствии некоторых катализаторов. [c.98]

В настоящее время предложено большое число соединений, ускоряющих реакцию циклотримеризации изоцианатов, включающих третичные амины [14, 15], алкоксиды и оксиды металлов [16, 17], соли карбоновых кислот и щелочных или щелочно-земельных металлов [18—22], металлоорганические соединения [23—28], хелаты металлов [29, 30], комбинированные катализаторы — амины в сочетании с эпоксидами, алкиленкарбонатами, алкилениминами [31—40]. [c.111]

Если используются клеп, изготовленные не только на основе каучуков, но и на основе смол, что часто имеет место при кред-лении к металлам резин из неполярных каучуков, то для создания в клеях трехмерных структур, кроме серы, в качестве вулканизующих агентов применяются органические перекиси, металлоорганические соединения и другие вещества, содержащие активные группы. Такие химически активные вещества, как изоцианаты, в состоянии непосредственно реагировать с полимерами. [c.315]

По реакции изоцианата три-н-бутилолова с гидроперекисью кумила получен кумилперкарбамат, образующийся при этом металлоорганический пероксид доказывался путем добавления водно-спиртового раствора фторида калия. Изучено термическое разложение кумилперкарбамата в хлорбензоле и кумоле. На основании выделенных продуктов сделано заключение, что распад пероксида в обоих растворителях проходит по двум направлениям с гомолизом кислород-кислородной связи и с перегруппировкой. Табл. 2. Библ. 2 назв. [c.103]

Предполагается, что ряд металлоорганических соединений катализируют реакции производных карбоновых кислот, в том числе алкоголиз эфиров и изоцианатов. Титан-, олово-, цирконий-, алюминий-, свинец- и магний-органические соединения применяются как катализаторы при алкоголизе эфиров [187—192]. Оловоорганичеокие со-едвневия, например дкметилдиацетоксиолово, катализируют метанолиз фенилизоцианата в ди-м-бутиловом эфире. Предполагают, что между олово-органическим соединением и изоцианатом образуется непрочный комплекс, участвующий в данном каталитическом процессе [193]. [c.71]