Хлорирование кетона

На основании этой реакции Косовер [б] разработал препаративный метод хлорирования кетонов, В качестве растворителя предпочитают использовать ДМФА, хорошо растворяющий и органические соединения, и неорганические соли и нейтрализующий выделяющийся хлористый водород (снижающий скорость реакции). Типичным примером является хлорирование пропиофенона [c.282]

Каталитическое хлорирование кетонов [c.382]

Галогены, например, энергично взаимодействуют со щелочами, поэтому хлорирование, бромирование и иодирование осуществляется в кислых или нейтральных средах. При хлорировании спирта в кислой среде основной продукт реакции — хлораль [75—77], в то время как в нейтральной или слабощелочной средах образуется почти исключительно хлороформ [27—29]. Нейтральная среда необходима для приготовления йодоформа из спирта [50], хлороформа и бромоформа из ацетона [29, 44], в процессе бромирования сукцинимида [49] и иодирования 8-оксихинолина [53]. Такие процессы, как хлорирование кетонов с сохранением карбонильной группы [31, 32, 69], хлорирование анилина [38, 78, 79], бромирование индиго [47, 80, 81] и другие, успешно протекают в кислых растворах. [c.437]

При хлорировании кетонов действие хлора, как и при альдегидах, направляется на группу, соседнюю с карбонильной группой. Получаются хлоропроизводные кетонов разной степени замещения. [c.237]

При хлорировании кетонов всегда получается смесь продуктов, у которых атомы галоида находятся при различных атомах углерода, или смесь полигалоидных продуктов. Однако подбором условий реакции можно получить желаемый хлоркетон в преобладающем количестве. Моно-12—774 [c.177]

Хлорацетилхлорид используется для получения хлорированных кетонов, амидов и эфиров монохлоруксусной кислоты, для синтеза инсектицидов, гербицидов и лекарственных препаратов. [c.85]

При окислении несимметричных 1,3-диоксациклоалканов (5), 6), 10), 11) образуется смесь двух изомерных эфиров (а) и (б) в соотношении 2 1. Взаимодействие 4) с диоксидом хлора приводит к регенерации исходного циклогексанона и продукту хлорирования кетона - хлорциклогексанону. В реакции диоксида хлора с циклическими ацеталями, содержащими во втором положении фенильный заместитель наряду с моноэфирами, образуются бензальдегид и бензойная кислота. [c.10]

В других случаях, например при хлорировании кетонов [69 бромировании сукцинимида [49], иодировании 8-оксихинолина [53 роданировании [60] и метоксилировании [22] рекомендуется применение низких температур. [c.439]

Образовавшийся сложный эфир при помоши хлористого тионила переводят в соответствующий хлорангидрид, который действием цинкорганического соединения превращают в циклоацеталь последний омыляют и получают искомый а-хлорированный кетон и исходную оксикислоту [c.86]

Разработаны способы получения полиеновых хлорированных кетонов, в результате реакций внутримолекулярной гетероциютизации которых в присутствии кислот получены пироны 1 [4]. 1-Дихлорвинил-2-этоксикарбонил-5-хлор(Я)-пи-роны-6 получены также кислотно-катализируемой циклизацией продуктов конденсация дихлор- и трихлоракролеинов с 2,2-дихлорвинил(2-этоксикарбонил)метил-кетоном [5] (схема 2). [c.284]

Хлорированные кетоны, например 2-хлорбутанон, дихлорацетон и хлор-ацетон, также конденсируются с гликолями в присутствии концентрированной серной кислоты и бензола, образуя хлоралкилдиоксаны [158]. По другим патентным данным, галогеносодержащие 1,3-диоксаны могут быть получены реакцией галогенолефинов с альдегидами. Так, хлористый аллил, бромистый металлил и хлористый изокротил в присутствии кислотных катализаторов конденсируются с формальдегидом и ацетальдегидом по следующей схеме [159] [c.43]

Хлорирование кислот миграция талоида в углеродных цепях и циклах под действием хлористого алюминия хлор перемещается у хлорированных кетонов или кислот в цепь или цикл в наиболее удаленное место от карбонила или карбоксила, но не в расположенную на конце метильную группу Хлористый алюминий 2501 [c.381]

Хлорирование кетонов хлорированные этилкетоны и хлорированные винилкетоны получаются из хлорированных карбоновых кислот и винилхлорида в присутствии или отсутствии таких растворителей, как сероуглерод, петролейный эфир и четыреххлористый углерод например, бензоилхлорид и катализатор перемешивают при охлаждении (предохраняя от увлажнения) и постепенно вводят винилхлорид, реакционную смесь разлагают ледяной уксусной кислотой и хлористым водородом, получается фенил-дихлорэтилкетон из хлористого ацетила и винилхлорида образуется хлорвинилметилкетон (80%), перегоняемый под уменьшенным давлением [c.382]

Нижний слой продукт а реакции состоял в основном из концентрированного ВОДНОГО раствора соляной кислоты, насыщенного хлористым аммонием, иричем здесь же. в растворенном состоянии присутствовали метт-игэтилкетон, жирные кислоты 1 без сомнения незначительные количества некоторых других, до сих пор не выделенных соединений. Во время реакции из реакционной смеси выпадал хлористый аммоний вместе с небольшим количеством гидроксиламина, который был затем выделен из полученного осадка. Верхний слой реакционной омеси содержал непрореагировавишй бутан, хлорбутаны, метилэтилкетон, жирные кислоты и незначительные количества других побочных, до сих пор еще не идентифицированных соединений. В смеси присутствовали кро.ме того различные слезоточивые вещества, представляющие собой, вероятно, хлорированные кетоны . присутствие их было очень ощутимо. [c.1138]

В подобных же условиях можно осуществить реакцию с хлоридами гомологов уксусной кислоты при этом с хорошим выходом получают хлорированные кетоны [524, 525, 529]. Винилфенилкетон получается из этилена [c.112]

При хлорировании кетонов всегда получается смесь продуктов, у которых атомы галоида находятся при различных атомах углерода, или смесь полигалоидных продуктов. Однако подбором условий реакции можно получить желаемый хлоркетон в преобладающем количестве. Монохлорацетон получается из ацетона и хлора по методу Фрича . Монобромацетон образуется подобным же образом из ацетона и брома по методу Шолля . Бромированные по метильной группе арилметилке-тоны очень легко получаются при взаимодействии стехиометрических количеств кетона и галоида в растворе сероуглерода, хлороформа или фиpa. У ароматических кетонов галоидирование з ядро не наблю- [c.182]

Одно из важнейших применений растворов цинкорганических соединений — получение кетонов или близких по характеру соединений на основе реакции с соответствующими хлорангидридами. Так были J получены простейшие кетоны, р- и -у-хлорированные кетоны, а-, р-нена- сыщенные кетоны, р-оксикетоны, различные кетокислоты, лактоны, ок- j сикислоты, дикетоны, а также продукты циклизации кетокислот или дикетонов, этоксилированные кетоны, оксиэфиры, а-оксикислоты вторичных и третичных оксиэфиров, смешанные циклоацетаты. К сожале- нию, в многочисленных работах Блеза и его сотр. [24] редко приводятся подробности эксперимента, так что в ряде случаев пришлось ограничиться приведением обобщенных итогов проведенных ими исследований. I [c.72]

Наиболее удобен для получения а-хлорированных кетонов, как указывает Блез, косвенный путь через циклоацетали. [c.86]

Несколько иные результаты получены при хлорировании того же кетона Кётцем [6], который выделил два монохлоркетопа, один жидкий с т. кип. 96—98° при 12 мм, другой твердый с т. пл. 61—62°. Так как при хлорировании кетонов хлор становится всегда в а-ноложение относительно карбоксильной группы, то полученный нами хлоркетон должен быть или структурно тождественным с хлоркетонами Кетца и содержать атом хлора, согласно данным этого автора, в пара-положении относительно метильной группы, или же он будет представлять структурный изомер с атомом хлора в орто-положеиии относительно метила. В зависимости от строения хлоркетона будет находиться и строение кислоты, образуюш,ейся при действии на него щелочи [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология