Фрича метод

Бьши сделаны попытки использовать метод Померанца— Фрича и для циклизации кетиминов с целью синтеза -замещенных изохинолинов однако в этом случае реакция идет плохо. [c.218]

СИНТЕЗ ИЗОХИНОЛИНОВ по МЕТОДУ ПОМЕРАНЦА-ФРИЧА [c.218]

Реакция Померанца — Фрича позволяет получать такие изо-хиполины, которые не могут быть сиптмированы по методу Бишлера Напиральского или Пиктэ — Шпенглера. Кроме того, эта реакция дает возможность непосредственно получить ароматическое ядро изохитголина, в то время как конденсации на базе фенилэтиламинов приводят к образованию частично гидрированных соединений. [c.218]

В большинстве случаев синтез, осуществляемый на основе фенилэтиламинов, приводит к образованию частично гидрированных изохинолинов. Метод Померанца — Фрича позволяет получать непосредственно ароматические системы, что также прсд-стааляет некоторые преимуи ества. [c.225]

Изохинолины, замещенные по Сратому, трудно синтезировать по методу Померанца — Фрича. Первая стадия синтеза — образование кетимина из аминоацеталя и кетона — идет далеко не так гладко, как аналогичная реакция с бензальдегидом. Чтобы устранить это затруднение, предложен другой спо .об проведения синтеза замещенный бензиламин конденсируют с полуацеталем гли-оксаля образовавшийся имин циклизуют обычным способом. [c.134]

Синтез изохинолинов по методу Померанца—Фрича [106] обычно осуществляют в две стадии. На первой стадии проводят конденсацию арилальдегида с 2,2-диэтоксиэтиламином с образованием альдимина. Такая конденсация проходит в мягких условиях и с высоким выходом. На второй стадии альдимин цик-лизуют под действием сильной кислоты. В условиях циклизации возможен гидролиз имина, что снижает выход продукта циклизации. Лучшие результаты на стадии циклизации достигаются при использовании системы трифторуксусная кислота — трифторид бора [107]. [c.185]

Изохинолины, содержащие заместитель в положении 1, трудно получить при использовании стандартного метода Померанца—Фрича. На первой стадии синтеза таких производных изохинолина необходимо провести конденсацию арил-кетона с ацеталем аминоуксусного альдегида, однако такая реакция идет менее гладко, чем в случае ароматического альдегида. Для того чтобы избежать затруднения такого рода, предложено использовать конденсацию соответствующего бензиламина с диэтилацеталям глиоксаля для получения изомерного имина и его дальнейшую конденсацию поддействием кислоты [112]. [c.186]

БОРА ТРИФТОРИД-ТРИФТОРУКСУСНЫЙ АНГИДРИД. Реакция Померанца — Фрича. По методу Померанца — Фри-ча [I] изохннолины получают циклизацией ацеталей а-бензаль-аминоальдегидов (1) в присутствии конц. серной кислоты. [c.52]

Циркуляцию в каплях можно определить с помощью фотографирования капель в суживающихся трубках, как поступали Кинтнер и др. [64]. Используя этот метод, Хортон, Фрич и Кинтнер [65] показали, что затухание внутренней циркуляции может быть вы- звано медленным накоплением на поверхности раздела фаз активных веществ коллоидальных размеров. При затухании циркуляции наблю-дается перемещение центра циркуляции (рис. 8-8). [c.338]

Опубликован подробный обзор методов синтеза изохинолинов по Бишлеру— Напнральскому, Пиктэ—Шпенглеру, Пиктэ— Гамсу и Померанцу—Фричу [5б . [c.265]

Сборник 6 (1951/1953). I. Конденсация Штоббе. II. Синтез 3,4-дигидро-изохинолинов и подобных им соединений по реакции Бишлера — Напираль-ского. III. Синтез тетрагидроизохинолинов и подобных им соединений по методу Померанца — Фрича. V. Окисление по методу Оппенауера. VI. Синтез тиазолов. VII. Синтез тиофенов и тетрагидротиофенов. VIII. Восстановление литийалюминийгидридом. [c.171]

Однако в середине XIX в. была подготовлена почва для создания синтетических красителей. К этому времени были получены и изучены многие органические соединения. 50-е и 60-е годы прошлого века были периодом многочисленных открытий в области синтеза промежуточных продуктов и красителей. Существенный вклад в сокровищницу знаний сделали русские химики. Воскресенский еще в 1838 г. получил хинон и изучил строение нафталина. В 1842 г. Зинин открыл способ получения анилина восстановлением нитробензола. В 1857 г. Фриче выделил антрацен из каменноугольной смолы. В 1861 г. Бутлеров изложил основы теории строения органических соединений. В 1865 г. Соколов получил хлорбензол и продукты его нитрования. В 1866 г. Бейльштейн разработал методы хлорирования толуола в ядро и в боковую цепь. В это же время Яворский усовершенствовал метод разделения продуктов нитрования толуола. В 1868 г. Алексеев предложил метод восстановления нитросоединений в щелочном растворе цинковой пылью и получил азоксибензол. [c.6]

Реакция Померанца — Фрича представляет собой прямой метод синтеза изохинолиновой системы, заключающийся в конденсации ароматических альдегидов с аминоацеталями с последующей циклизацией образовавшихся оснований Шиффа (типа соединения XVI) под действием катализаторов кислотного характера [c.252]

Преимуществом метода является возможность получения 4-замещенных изохинолинов, недоступных при использовании других методов (см., например, Померанц — Фрич, № 469). [c.65]

Метод отличается от реакции Померанца — Фрича (W 469) лишь стадией синтеза иминоацеталя и используется для получения 1-замещенных изохинолинов. [c.482]

Хотя П.—Ф. р. вследствие низких выходов и узкого круга объектов не имеет широкого препаративного применения, ценность ее состоит в том, что она дает возможность сразу синтезировать изохинолины и притом с таким расположением заместителей, к-рое с трудом может быть достигнуто другими методами. Реакция открыта Ц. Померанцем и П, Фричем в 1893. Другими методами получения изохинолинов являются Бишлера—Напиральского реакция, Пиктэ— Шпенглера реакция и Пикте — Гамса реакция. [c.131]

Используя динамические механические методы и ИК-спектро-скопию, Фрич показал [557], что, несмотря на различие температурных профилей по сечениям формы, степень отверждения интегральных ППУ достаточно равномерна по всему внутреннему объему изделия, однако поверхностные слои всегда отверждены в меньшей степени, чем сердцевина. Последующая термическая обработка (при 70—110°С) приводит к заметному возрастанин> жесткости материалов (до 40%) именно из-за достижения равномерной степени отверждения по всему объему изделия. [c.102]

Если образец окиси цинка нагреть сначала в вакууме при 800°С, а затем — при низком давлении кислорода (10 мм) при 608° С, то сопротивление его медленно возрастает со временем, как это бывает, когда скорость процесса определяется диффузией. Согласно Бивену и Эндерсону, это означает, что кислород медленно поглощается твердым телом и захватывает электроны проводимости. Медленные изменения проводимости такого типа особенно существенны при температурах ниже 500° С, когда равновесия (1) нельзя достичь за конечный промежуток времени даже в поверхностном слое. Так, Фриче [23] наблюдал медленный рост электропроводности тонкой пленки ZnO после нагревания ее в вакууме при 460° С. На рис. 1 данные Фриче представлены в полулогарифмической шкале по причинам, которые станут ясными далее. Согласно Фриче, медленное изменение проводимости вызвано активированной диффузией кислорода из объема пленки к поверхности. Коэффициент диффузии кислорода в окиси, вычисленный из этих данных, находится в хорошем согласии со значениями, полученными другими методами. Электропроводность ZnO возрастает также в атмосфере водорода. Так, например, Штокман [24] показал, что электропроводность окиси цинка, нагретой в водороде при 250° С, увеличивается на 4—6 порядков величины. [c.63]

Однако в случаях, когда диазотирование затруднительно, можно рекомендовать разработанный Хюнигом и Фричем [259] метод окислительного азосочетания, заключающийся в совместном окислении гидразонов гетероциклических кетонов с ароматическими аминами или фенолами. Окислителями служат окис-ные соли железа, марганца, свинца, а также перекись водорода и другие соединения. В качестве примера можно привести катионный краситель, образующийся при совместном окислении гидразона 1-метилбенз-2-тиозолона с диэтиланилином в кислой среде по схеме [c.115]

Рис. 76. Схема получения монокристаллов окиси цинка методом Фрича

На рис. 76 показана схема получения монокристаллов окиси цинка рекристаллизацией из паровой фазы методом Фрича. Оригинальность метода заключается в том, что не применяются специальные контейнеры и подогреватели, которые в условиях высокой температуры загрязняют выращиваемые кристаллы. Столбик из окиси цинка А одновременно служит и нагревательным элементом и источником паров 2пО. Он с двух сторон прижимается коническими секциями Б из 2пО, на которых происходит рост кристаллов. Через столбики А и Б пропускают переменный ток, который подводится железными электродами В, охлаждаемыми водой. При этом столбик А нагревается сильнее конических секций Б и при температуре около 1500° С 2пО испаряется из столбика А и конденсируется на более холодных секциях Б. Так, в течение 10 ч можно вырастить монокри- [c.163]

Отечественные химики того времени сделали весьма существенный вклад в эту сокровищницу химических знаний. А. А. Воскресенский открыл хинон в 1838 г. А. Ю. Фриче выделил антрацен из каменноугольной смолы в 1857 г. Н. И. Зинин открыл способ получения анилина из нитробензола восстановлением в 1842 г. П. П. Алексеев дал метод восстановления нитросоединений при помощи цинковой пыли в щелочном растворе и открыл азоксибензол в 1868 г. Яворский усовершенствовал метод разделения продуктов нитрования толуола в 1865 г. Ф. Ф. Бельштейн разработал методы хлорирования толуола в ядре и боковой цепи в 1866 г. А. М. Бутлеров изложил основы теории строения органических соединений в 1861 г. На почве теории А. М. Бутлерова выступили потом Эрленмейер и Кекуле, которым в иностранной литературе и стали приписывать эту заслугу, совсем не упоминая А. М. Бутлерова. [c.6]

Наиболее широкое применение нашли ацетали для синтеза изохинолинов по методу Померанца-Фрича [536—544]. Этот метод основан на внутримолекулярной циклизации шиффовых оснований из ароматических альдегидов и а-аминоацеталей [c.199]

Циклизация проходит в присутствип кислых агентов концентрированной серной кислоты [536—548] (оптимальная концентрация 70—80%), серной кислоты, насыщенной хлористым водородом [549], смеси серной кислоты с пятиокисью фосфора [550—552] или мышьяковым ангидридом [553, 554], полифосфорной кислоты [568]. Для соединений, содержащих в л -положении к альдегидной группе алкокси- или оксигруппы, активирующие ядро, реакция проходит при 0—3° С [545] или комнатной температуре [546]. Производные хлорбензальдегидов реагируют при нагревании до 100° С [552], 120° С [547] или 160° С [536, 550]. Большим преимуществом метода Померанца — Фрича по сравнению с другими известными методами является неносредственпое образование изохинолинов без промежуточного возникновения частично гидрированных соединений. [c.199]

Другая модификация метода Померанца — Фрича заключается в том, что используются шиффовы основания не из ароматических [c.200]

При хлорировании кетонов всегда получается смесь продуктов, у которых атомы галоида находятся при различных атомах углерода, или смесь полигалоидных продуктов. Однако подбором условий реакции можно получить желаемый хлоркетон в преобладающем количестве. Монохлорацетон получается из ацетона и хлора по методу Фрича . Монобромацетон образуется подобным же образом из ацетона и брома по методу Шолля . Бромированные по метильной группе арилметилке-тоны очень легко получаются при взаимодействии стехиометрических количеств кетона и галоида в растворе сероуглерода, хлороформа или фиpa. У ароматических кетонов галоидирование з ядро не наблю- [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология