Индиго бромирование

Галогенирование относительно инертной молекулы индиго достигается в довольно жестких условиях. Так, например, бромирование можно осуществить в кипящем нитробензоле, в холодной концентрированной серной кислоте [c.202]

При этом в качестве индикатора применяется 1%-ный рас твор индиго-кармина (переход окраски от синей через зеленую к желтой) или 0,2%-ный спиртовый раствор метилового красного, который обесцвечивается при первом появлении брома. Следует отметить, что индикатор во вре.мя титрования частично разрушается при бромировании, поэтому целесообразно перед концом титрования добавить еще несколько капель его. Обычно осадок оксихинолината тория [993] растворяют в 10% -ной НС и титруют в закрытой колбе избытком 0,1 N раствора бромид-бро.мата в присутствии индикатора индиго-кар- йна. Избыток брома оттитровывают обратно 0,1 N раствором тиосульфата натрия в присутствии нескольких миллилитров 10%-ного раствора KJ и крахмала. 1 мл 0,1 N раствора КВгОз соответствует 0,00116 г Th. [c.61]

ТИОИНДИГО являются бромированный изомер индиго (57) и продукт конденсации тиоиндоксила с аценафтенхиноном (58), [c.386]

Получается броминдиго бромированием индиго бромом в среде серной кислоты [c.379]

При бромировании индиго в его молекулу вступают четыре атома брома и образуется краситель, известный под названием броминдиго [c.307]

Применение слишком высоких плотностей тока нецелесообразно и в других случаях анодного замещения. Так, при бромировании индиго наблюдалось заметное уменьшение выхода при высоких плотностях тока [47], это же относится и к процессу получения йодоформа [51]. [c.436]

Галогены, например, энергично взаимодействуют со щелочами, поэтому хлорирование, бромирование и иодирование осуществляется в кислых или нейтральных средах. При хлорировании спирта в кислой среде основной продукт реакции — хлораль [75—77], в то время как в нейтральной или слабощелочной средах образуется почти исключительно хлороформ [27—29]. Нейтральная среда необходима для приготовления йодоформа из спирта [50], хлороформа и бромоформа из ацетона [29, 44], в процессе бромирования сукцинимида [49] и иодирования 8-оксихинолина [53]. Такие процессы, как хлорирование кетонов с сохранением карбонильной группы [31, 32, 69], хлорирование анилина [38, 78, 79], бромирование индиго [47, 80, 81] и другие, успешно протекают в кислых растворах. [c.437]

Наиболее широкую известность имеет процесс бромирования индиго, технологическая схема которого представлена на рис. 24. [c.69]

Рис. 24. Технологическая схема бромирования индиго

Бромистый водород и сернистый газ, получаемые в процессе бромирования индиго и несконденсировавшиеся в обратном холодильнике, транспортируются по газоходам на станцию абсорбции. Малейшее нарушение соединений на газоходах приводит к проникновению газов в атмосферу цеха, что создает невыносимые условия для работы обслуживающего персонала и вызывает коррозию всего оборудования. Для монтажа газоходов применяют [c.76]

Кроме производства различных промежуточных продуктов, реакция галоидирования может применяться и к готовым красителям различных классов, которые после введения атомов галоида приобретают ряд положительных качеств увеличение прочности к действию света, большую яркость и чистоту тона и т. д. Таким образом превращают флуоресцеин путем бромирования в яркий и до сих пор представляющий интерес краситель — эозин (см. стр. 149), или улучшают оттенок индиго при введении в его молекулу атомов хлора или брома (см. стр. 197). [c.19]

Осадок растворяют в НС1 (1 ]) и количественно переносят в сосуд для бромирования. Добавляют несколько капель индикатора индиго-карл ина (0,2 г индиго-кармина и 0,2 г стифниновой кислоты в 100 мл воды), а затем 0,5—1 г КВг и медленно титруют стандартным раствором КВгОз до появления желтого цвета, указывающего на присутствие слабого избытка брома в растворе. Во время бромирования сосуд должен быть закрогт а воронка заполнена 10 мл 20%-ного раствора KJ для предотвращения улетучивания брома. Титрование заканчивают иодометрически [638]. [c.62]

Обработка галоидом сложно построенных красителей требует всегда участия растворителя. В качестве такового берут неактивный по отношению к галоидам нитробензол (случай бромирования индиго) или крепкие кислородсодержащие кислоты (чаще олеум, также НСЮ , НдРО — примеры иодирования антрахиноновых и индигоидных красителей зэ). Находит себе применение также и спирт как растворитель таково бромирование и иодирование флуоресцерина ). [c.117]

Галогенопроизводные. При прямом галогенировании не удается получить индолы, содержащие атом галогена в бензольном кольце эти соединения получают косвенными методами, обычно синтезом Фишера. 2-Хлориндол образуется из индола при действии хлористого сульфурила [315]. Раствор иода в иодистом калии переводит индол в 3-иодиндол [316, 317], а в присутствии двууглекислого натрия образуется индиго [317]. При бромировании скатола N-бpoмфтaлимидoм получается дибромскатол неизвестной структуры [318]. [c.52]

Галогензамещенные Индиго получают чаще всего галогениро-ванием Индиго (хлорированием или бромированием) в концентрированной серной кислоте, нитробензоле или уксусной кислоте. [c.389]

Тиоиндиго, подобно индиго, является кубовым (красным) красителем особенно прочным и красивым. Производится ряд хлорированных, бромированных и эток-силированных производных тиоиндиго. Другие красители этого класса получаются конденсацией тиоиндоксила с дикетонами, например тиоиндиго а л ьш —конденсацией с изатином и алый Циба — конденсацией с аценафтенхиноном [c.657]

Как уже упоминалось, окисление в процессе бромирования фенола подавляется при применении высокой концентрации бромистой соли в среде. Это обстоятельство использовано для получения с высокими выходами 5,5 -диброминдиго (И) путем анодного замещения индиго (I) на угольном аноде в 51 % бромистоводородной кислоте при 20—22° [39]. При увеличении концентрации воды бромиро-гание сопровождается окислительным процессом, так как индиго также является хорошим деполяризатором кислорода, с образованием 5-бромизатина (IV), 5,7-дибромизатина (V) и 2,4,6-трибром- [c.161]

При анодном хлорировании индиго (стр. 159) потенциалы окисления и хлорирования настолько близки, что образование 5,5 -ди-хлориндиго почти невозможно. Имеется также сообщение, что удовлетворительный выход диброминдиго получается в неводной среде, состоящей из двубромистоводородной соли пиридина в нитробензоле [40]. Так как диброминдиго может быть получено и чисто химическим способом, то бромирование не следует рассматривать как первичную электрохимическую реакцию. В действительности единственным первичным электрохимическим процессом в этом случае следует считать не галоидирование, а окисление. [c.162]

Бромирование индиго проводят в чугунном эмалированном аппарате (броматоре) с эм.ал1ированной пропеллерной или якорной мешалкой, со стальной паро-водяной рубашкой и со свинцовым обратным холодильником, охлаждаемым рассолом. [c.379]

Производство тиоиндиго черного. Производство состоит из следующих стадий 1) получение натриевой соли 1-хлорнафта-ли.н-8-сульфокислоты 2) получение 3-окси-6,7-(Г-хлорбензо)-тионафтена 3) окисление индиго в изатин 4) бромирование изатина 5) получение 5-бромизатинхлор да и 6) конденсация 5-бромизатинхлорида с 3-окси-6,7-(Г-хлорбензо)-тионафтеном. [c.407]

Окислением индиготина легко получается изатин. Действие галоидов в присутствии воды ведет к образованию галоидозамещен-иых изатинов. Если же бромированне производить в отсутствие воды, то получаются продукты замещения на бром атомов водорода в молекуле индиго, т. е. различные броминдиго (moho-, ди-, тетра-). Некоторые из бромированных индиго приобрели большое значение как красители благодаря красоте оттенка и прочности выкрасок. [c.560]

Броминдиго получают бромированием индиго в среде серной кислоты. Процесс ведут следующим образом в чугунном эмалированном аппарате с мешалкой, рубашкой для нагрева и охлаждения и обратным холодильником готовят 98%-ную серную кислоту смешением олеу.ма и купоросного масла. После охлаждения серной кислоты до 5° С загружают бром, а затем при температуре 0—5° С постепенно загружают сухой размолотый индиго. После этого прибавляют нитрит натрия, который служит катализатором процесса бромирования. Реакционную массу размешивают, прибавляют олеум, нагревают до 65—70° С и при этой температуре размешивают несколько часов. [c.307]

При хлорировании бензола и его производных [И] выход поли-хлорпроизводных возрастает с повышением плотности тока при бромировании индиго полнота бромирования существенно возрастает с увеличением плотности тока [47]. Наконец, повышение плотности тока благоприятствует образованию эфира азотной кислоты из этилена [54]. При иодкровакки 8-оксихинолина при плотности тока 0,001 а смР- образуется преимущественно моноиод-производное, а при плотности тока 0,01 основным продуктом [c.436]

При электрохимическом бромировании индиго основным продуктом реакции является 5,5 -диброминдиго [47, 80, 81], помимо небольших количеств 2,4, 6-триброманилина, 5-бромизатина и, вероятно, трибромфенола и муравьиной кислоты [c.462]

Бромирование индиго производится в эмалированном чугунном броматоре 7 емкостью 3000 л, который снабжен пропеллерной мешалкой и рубашкой для охлаждения или подогревания. [c.69]

При осуществлении реакций бромирования п иодирования в производственных условиях стремятся к тому, чтобы введенный в реакцию галоид полностью вступил в молекулу органического вещества. Для этого обычно используют половинное от теоретического количество галоида, а вторую его половину получают, окисляя выделяющуюся галоидоводородную кислоту подходящим окислителем (чаще всего хлором, олеумом, нитробензолом). Например, бромирование индиго для получениятетраброминдиго, являющегося ценным кубовым красителем, ведут в 98—99% серной кислоте половинным от представленного в уравнении количеством брома [c.120]

Его получают бромированием Индиго в растворе серной кислоты. Лейкосоединение Броминдиго обладает большим сродством к волокну, чем лейкосоединение Индиго, и интенсивнее выбирается из красильной ванны. Броминдиго окрашивает волокна в более яркий и чистый цвет, чем Индиго. Окраски более устойчивы к действию хлора, мокрым обработкам и трению. При введении в молекулу красителя более четырех атомов брома светостойкость резко падает. Гексаброминдиго выцветает за несколько часов. [c.167]

Галоидсодержащие производные индиго являются ценными красителями, так как они обладают большими прочностями, чем Индиго, в частности к хлору, и имеют большее сродство к волокну. Несмотря на то, что уже давно известно, что индиго можно хлорировать и бромировать, промышленная ценность галоидирования индиго и других кубовых красителей выявилась только после того, как появились практически применимые методы введения атомов хлора и брома в такие сложные и труднорастворимые соединения. Энги (1907) открыл возможность бромирования индиго в нитробензольном растворе с тех пор появились другие способы галоидирования (например, в концентрированном растворе серной кислоты). [c.1165]

Бронированные индиго представляют особую ценность для ситцепечатания. 6,6 -Диаминопроизводное Циба синего 2В — Циба коричневый К (С1 1187), получаемый бромирование.м диаминоиндиго, красит хлопок в шоколадно-коричневый цвет, прочный к свету, но не к хлору он вытравляется хлоратом и поэтому применяется в ситцепечатании. [c.1167]

Индирубин (С1 1204), изомер индиго, содержащийся в неболь-щом количестве в природном индиго, не представляет практической ценности. При крашении из обычного щелочного гидросульфитного куба, он, по-видимому, частично изомеризуется в индиго. Его наличие в природном индиго объясняется частичным окислением индоксила в изатин конденсация индоксила с изатином проходит несимметрично и поэтому приводит к образованию индирубина, а не индиго. При бромировании индирубина в горячем нитробензоле получается тетрабромсоединение, Циба гелиотроповый В (С1 1205) — это ценный, хотя и умеренно прочный краситель. [c.1189]

Кроме производства различных промежуточных продуктов га-лоидированию могут подвергаться и готовые красители различных классов, которые после введения атомов галоида приобретают ряд положительных качеств повышенную устойчивость к действию света, большую яркость и чистоту тона и т. д. Так, флуоресцеин путем бромирования превращают в яркий и до сих пор представляющий интерес краситель — эозин, введением атомов хлорй или брома в молекулу индиго улучшают его оттенок и др. [c.21]

Из замещенных индиго (нумерацию атомов см. стр. 307) наибольшую ценность имеют галоидпроизводные, особенно те из них, которые содержат атомы галоида у нечетных атомов молекулы индиго. Это становится понятным, если вспомнить, что введение атома галоида в молекулу красящего вещества не только придает ему большую яркость и чистоту оттенка, но также заметно повышает и показатели устойчивости красителя, в частности его светостойкость. С такими примерами мы уже встречались (см. превращение малоценного флуоресцеина путед бромирования в практически ценный эозин, стр. 211). [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология