Кислород сернистой кислоты перекисью водорода

Дитионаты можно приготовить путем электролитического [1] или химического окисления сернистой кислоты и сульфитов. В качестве окислителей применяются хлор, иод, перекись водорода или кислород в кислой среде [2 хроматы или перманганаты в нейтральном растворе [2,3 а также ионы [2,4] или окислы легко восстанавливающихся металлов [5]. Все эти методы, за исключением метода, основанного на применении металлических окислов, дают небольшой выход. Из различных окислов наилучший результат дает пиролюзит, при применении которого выход колеблется между 65 и 85 /о от теоретического. Ниже даются специальные указания, которые следует учесть при приготовлении солей кальция, бария и натрия. Основные же операции лишь с незначительными видоизменениями можно применять и для приготовления других дитионатов. [c.163]

Особенно убедительные доказательства этому были приведены впервые в работах Кирхгоффа (1811—1814 гг.) по превращению крахмала в декстрин и глюкозу в присутствии минеральных кислот и энзимов. Несколько ранее (1806 г.) Клеман и Дезорм показали регенерацию окислов азота в процессе окисления сернистой кислоты в серную. За этими работами последовало большое число аналогичных исследований. Тенар, открывший перекись водорода, показал разложение этого вещества в присутствии щелочей, двуокиси марганца, серебра, платины, золота, фибрина (1818 г.) Дэви открыл окисление спирта в уксусную кислоту на поверхности тонко раздробленной платины (1820 г.), Доберейнер установил способность губчатой платины вызывать самопроизвольное воспламенение смеси водорода с кислородом и сконструировал основанное на этом наблюдении свое водородное огниво (1822 г.). [c.58]

Габер и Вильштеттер определенно отрицают какое-либо активирование перекиси водорода пероксидазой. Подобно тому как в системе окись меди— сернистая кислота — молекулярный кислород катализатор реагирует в первую очередь не с кислородом, а с субстратом, превращая ех о в радикал, так и в системе пероксидаза — перекись водорода — субстрат [c.128]

Окислительно-восстановительные свойства. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы ЗО /НоЗО-равен 0,60 в. Сернистая кислота, сульфиты и гидросульфиты являются сильными восстановителями и слабыми окислителями. Они окисляются не только сильными окислителями, как перманганат-ион, галогены, перекись водорода, но и слабыми, как, например, солями железа (П1) и даже кислородом воздуха. Окисляется сульфит-ион обычно до сульфат-иона. [c.568]

Окислительно-восстановительные свойства. Сернистая кислоТа, сульфиты и гидросульфиты — сильные восстановители и слабые окислители. Они окисляются не только сильными окислителями — такими, как, например, перманганат-ион, галогены, перекись водорода, но и слабыми, как, например, солями железа (III) и даже кислородом воздуха. Окисляется сульфит-ион обычно до сульфат-иона. Ион SO3- в качестве слабого окислителя окисляет только сильные восстановители, например H2S, восстанавливаясь сам до элементарной серы [c.182]

Как известно, в состав атмосферы входят азот (78,05%), кислород (21,0%), аргон (0,95%), углекислый газ (0,03— 0,04%), водяной пар. В приземном слое воздуха содержатся также гелий (0,92 мг/м ), неон (16,2 мг/м ), криптон (4,1 мг/м ), ксенон (0,51 мг/мЗ), закись азота (2 мг/м ), метан ( 1 мг/м ), окись углерода (—0,1 мг/м ), водород (= 0,07 мг/м-" ). Концентрации ряда других веществ изменяются в зависимости от места и условий. В среднем приблизительное содержание их следующее озон — 30 мкг/мз, сернистый газ — 25 мкг/м , аммиак — 20 мкг/м , окись азота—15 мкг/м , двуокись азота — 5 мкг/м , сероводород — 5 мкг/м , формальдегид — 4 мкг/м , перекись водорода — 4 мкг/м , хлор — 3 мкг/м , серная кислота — 0,3 мкг/м , иод—0,2 мкг/м [131]. [c.40]

Перекись водорода может действовать как окислитель и как восстановитель. Она окисляет сульфат двухвалентного железа до трехвалентного, сернистую кислоту — до серной, азотистую кислоту — до азотной, мышьяковистую кислоту — до мышьяковой и сернистый свинец — до сернокислого свинца. Из иодистоводородной кислоты она выделяет свободный иод и обесцвечивает раствор индиго. Восстанавливающим образом НгОг действует на такие вещества, которые легко отдают свой кислород, например на перманганат калия или на хлорную известь. Н2О2 восстанавливает также и соединения благорЬдных металлов. Так, при ее действии из растворов солей золота выделяется металлическое золото, окись серебра ею восстанавливается до металлического серебра, окись ртути — до металлической ртути. [c.78]

Перекись водорода во многих случаях действует окислительно, как вещество, заключающее много кислорода (а именно — яа 1 вес. ч. водорода 16 ч.). Так, перекись водорода окисляет мышьяк, превращает известь в перекись кальция, окиси цинка и меди в их двуокиси она отдает свой кислород многим сернистым металлам, превращая их в соли серной кислоты, и т. п. Так, черный сернистый свинец РЬЗ превращается в белую серяосвинцовую соль РЬЗО , сернистая медь в серномедную соль и т. д. На этом действии перекиси водорода основывается ее применение к оживлению старых масляных картин. В масляных красках обыкновенно находится подмесь свинцовых белил. Цвета масляных красок во многих случаях темнеют по прошествии времени. Это зависит отчасти от сернистого водорода, заключающегося в воздухе и действующего на свинцовые белила. При этом образуется сернистый свинец — черного цвета. Подмесь черной краски затемняет остальные. Обрабатывая картину раствором перекиси водорода, превращают черный сернистый свинец в белую серяосвинцовую соль, я краски выступают, потому что исчезает затемнявшее их черное вещество. Перекись водорода особенно энергично окисляет вещества, заключающие водород и способные легко отдавать его окисляющим веществам так, она разлагает иодистый водород, делая вод свободным и переводя заключающийся в нем водород в воду совершенно точно так же разлагает она сернистый водород, делая сперва серу свободною. Крахмальный клейстер с иодистым калием, однако, не окрашивается от перекиси водорода, при [c.468]

Весьма достойно примечания, что Щилов (1893), взяв 3 /о раствор Н О , прибавив к нему соды, извлек из смеси перекись водорода взбалтыванием с вфиром, а потом, испаряя эфир, получил 50% раствор Н ОЗ, совершенно свободный от других кислот, но он показывал явно кислую реакдию на лакмус. При этом нельзя не обратить прежде всего внимания на то, что перекиси металлов отвечают Н О , как соли кислоте, напр., Na O , ВаО и т. п. Затем следует указать на то, что О аналогичен S (гл. 15 и 20), а сера дает H-S,..., H- SO и H SO . Сернистая же кислота Н ЗОЗ непрочна, как гидрат, и дает воду и ангидрид SO . Если подставить вместо серы кислород, то из №503 и S02 получатся НЮО и ОО . Последний есть озон, а К О отвечает №0 как кислоте (перекись калия). Между же Н О и УРО могут существовать промежуточные соединения, из которых первое место и будет занимать Н О , и в ней, по, соответствию с соединениями серы, можно ждать кислотных свойств. Сверх того укажем на то, что для серы известны, кроме №5 (он есть слабая кислота), еще №5 , №5 ,..., H S . Таким образом, у Н-О с разных сторон имеются пункты сходства с кислотными соединениями что же касается до качественного сходства (по реакциям), то не только Na-O , ВаО и т. п. сходны с нею, но также и надсерная кислота №5-08, которой отвечает ангидрид 5-0 , и аналоги перекиси водорода, которые описываются в дальнейшем изложении. Теперь же заметим по отношению к обширному ныне разряду перекисных соединений а) что они подучаются или в таких условиях, в которых происходит перекись водорода (напр., при электролизе на аноде), или при посредстве ее чрез ее двойное разложение или присоединение Ь) что элементы, подобные 5, С и др., дающие кис. оты, способны образовать перекисные формы или надкислоты, образующие с основаниями свои соли, напр., надсерная кислота с) что металлы, подобные молибдену, ванадию и т. п., дающие высшие кислотные окислы КЮ", способны обыкновенно давать и надкислоты, отвечающие высшим окислам -j- кислород d) что металлы, дающие только основания КЮ , способны часто давать и свои перекиси, содержащие еще более кислорода, напр., натрий, барий и т. п., но эти перекиси, способные соединяться с другими перекисями и надкислотами, повидимому лишены способности давать соли с обычными кислотами, и е) все подобные перекисные соедине- [c.469]

Окисление сераорганических соединений с целью выделения их из 1ефтей и нефтяных дистиллятов в последние годы привлекает внимание широкого круга исследователей. Здесь необходимо отметить, что для обессеривания нефтепродуктов окисление содержащихся в них сернистых соединений проводится издавна. В качестве окисляющего агента применяется щелочной раствор гипохлорида [85. 86], перманганат калия [87, 88], кислород воздуха в водно-щелочной среде при повышенной температуре и давлении [89] и другие окислители. Обширный обзор литературы по реакциям окисления сернистых соедтшений различными окислителями сделан Карауловой [90]. Наиболее удобным окислителем, особенно для циклических сульфидов, является перекись водорода. В зависимости от условий окисления (температуры и количества перекиси водорода) можно окислить индивидуальные сульфиды до сульфонов или до сульфоксидов [87, 91—94]. Впервые методика окисления сульфидов перекисью водорода была разработана Гинзбургом [95]. При расчетном количестве перекиси водорода окисление в уксусной кислоте при комнатной температуре проходит до сульфоксидов, при избытке получаются сульфоны. [c.34]

Для своих исследований Бредиг употреблял благородные металлы ие в микроскопически раздробленном состоянии, а в коллоидальном растворе. Растворы этого рода он получал, распыляя металлы с помощью проволочных электродов в вольтовой дуге под водой. Отфильтровав крупные частицы, он получал темноокрашенные жидкости, которые содержали металлы в состоянии ложного раствора. Такого рода растворы металлов, особенно же раствор коллоидальной платины, разлагают перекись водорода с невероятной энергией. Раствор, который содержит 1 г платины в 720000 л воды, еще заметно разлагает перекись водорода. Многочисленными опытами Бредиг и его сотрудники показали, что те же химические агенты, которые тормозят действие каталазы, задерживают также и разлагающее действие коллоидальной платины на перекись водорода. Не поразительно ли, что ничтожные количества цианистого калия отравляют коллоидальную платину так же легко, как и каталазу Если к раствору коллоидальной платины прибавить /задодо синеродистой кислоты, то каталитическая способность ее понижается наполовину. Но еще поразительнее тот факт, что отравленная синеродистым калием платина, так же как и отравленная каталаза, через некоторое время выздоравливает , т. е. вновь получает способность разлагать перекись водорода. К другим ядам коллоидальная платина относится совершенно так же, как и каталаза. Замечу мимоходом, что за этими необычными в применении к химическим телам выражениями отравление и выздоровление не кроется ничего метафизического. Отравленная платина — это синеродистая или сернистая или иодистая платина, которая перекиси водорода не разлагает. Выздоровевшая платина — это синеродистая и т д. платина, которая под действием воды, кислорода и углекислоты мало-помалу опять превратилась в коллоидально-металлическую платину. [c.86]

На этом реакция заканчивается, потому что радикал SO3H может окисляться дальше за счет гидроксила воды лишь в сопряженной реакции с акцептором водорода, каким является кислород. При этом в качестве промежуточных продуктов образуются, с одной стороны, радикалы, с другой стороны,— перекись В( дорода, которая, действуя на SO3H2, в свою очеу)едь вызывает цепную реакцию под действием светового кванта сернистая кислота окисляется за счет гидроксила воды, образуя радикал [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология