Химический в твердом теле

ТРАВЛЕНИЕ с. Растворение поверхностного слоя твёрдых тел (напр., операция, входящая в подготовку поверхности металла под окраску и предназначенная для удаления окалины и придания металлической поверхности с помощью химических травителей необходимой щероховатости). [c.445]

X. твёрдого тела. Раздел химии, изучающий химические свойства твёрдых тел и особенности протекания химических реакций в твёрдых телах. [c.479]

Изотопические ( массовые ) эффекты можно условно разделить на дм типа. Первый — это зависимость свойств твёрдого тела от средней массы М атома каждого из химических элементов, образующих его (М = fi [c.64]

Обширная монография, излагающая современное состояние вопросов, связанных с изучением физических и химических свойств поверхностей жидких и твёрдых тел, охватывает результаты ) теоретических и (главным образом) экспериментальных исследований капиллярных явлений, плёнок на поверхности, адсорбции, поверхностного натяжения, трения и смазки, катализа и электрических явлений на границах раздела. [c.2]

Химическая индивидуальность поверхности может также играть известную роль. Как было установлено Адамсом и Холмсом , наряду с общей тенденцией адсорбировать катионы благодаря своим кислотным свойствам, синтетические смолы, получаемые из разных фенолов, обнаруживают индивидуальные различия. Что касается смол, получаемых из ароматических оснований, то они адсорбируют преимущественно анионы. Эти адсорбционные свойства имеют важные технические применения, например, при очистке воды. Различия в адсорбционной способности разнообразных твёрдых тел дают ценное средство разделения смесей, как сложных органических соединений, так и неорганических ионов. Эти различия успешно используются для выделения веществ, имеющих большое значения в биохимии, в особенности энзимов и пигментов. Использование для этой цели адсорбентов имеет большую давность. В 1862 г. Данилевский выделил амилазу из трипсина, сока поджелудочной железы, путём адсорбции на свеже-осаждённом коллодии. В более позднее время гидроокиси железа и алюминия, а также каолин и древесный уголь весьма успешно при- [c.188]

То обстоятельство, что некоторая степень адсорбции химически взаимодействующих молекул является необходимой предпосылкой гетерогенного катализа, получило признание еще во времена Фарадея и даже раньше. В течение двух последних столетий выявилось два направления, в которых делались попытки объяснить каталитическую активность поверхностей во-первых, считалось, что адсорбция, повышая концентрацию взаимодействующих молекул на поверхности или вблизи неё, повышает скорость реакции по закону действия масс во-вторых, предполагалось образование промежуточных соединений на поверхности твёрдого тела. [c.361]

Электрические токи через газы отличаются от токов через твёрдые и жидкие тела не только такими эффектами, но и своими законами. Мы знаем, что в случае токов через твёрдые проводники вплоть до чрезвычайно больших токов и напряжений оправдывается закон Ома сила тока при прочих равных условиях прямо пропорциональна разности потенциалов, приложенной к данному проводящему телу. Другими словами, при постоянной температуре и постоянном химическом составе тела его удельная электропроводность и удельное сопротивление остаются постоянными. В случае газа это не так закон Ома применим лишь в отдельных редких частных случаях электропроводность газа непостоянна и зависит в одних случаях от внешних воздействий на газ, в других — от силы тока через газ, а в случае нестационарных явлений также и от хода предшествующих процессов (например, от силы тока через газ в предыдущие моменты времени). Зависимость между током и напряжением в случае газа не только не представляет собой простой пропорциональности, но и не однозначна, и очень часто выражается так называемой падающей вольтамперной характеристикой, когда при возрастании [c.13]

Этот закон затухания свечения, выражаемый гиперболой второго порядка, на опыте почти никогда не выполняется, так как в реальных случаях рекомбинация не наступает непосредственно. Так, при химических процессах реакция обычно протекает в несколько этапов, причём свечение возникает на одном из её звеньев. При рекомбинации электронов и ионов в твёрдых телах электроны до момента рекомбинации могут подолгу задерживаться локализоваться) около особых мест кристаллической решётки, откуда они освобождаются лишь внешними воздействиями, подобно тому как освобождаются электроны с метастабильных уровней нри вынужденном свечении дискретных центров в результате затухание свечения протекает по сложному закону. [c.24]

Выбор метода исследования структуры твёрдого тела зависит от характера кристаллов (монокристалл, поликристалл), которые могут быть получены, от их величины, от симметрии кристаллов и их инертности в отношении физических и химических факторов, действующих на вещество во время подготовки к съёмке и самой съёмки. [c.126]

Первая из этих особенностей ведёт к необходимости построения современной теории структур на базе учения о природе химической связи с распространением выводов этого учения на твёрдое тело. [c.145]

Законы взаимодействия этих сил— химической связи —описываются квантовой химией и вообще физическими теориями твёрдого тела. Эти теории приводят к выводу, что во многих случаях нельзя ожидать плотных упаковок и присущих им высокосимметричных атомных конфигураций. В таких случаях, как алмаз, графит, селен и т. п., должны возникать и возникают рыхлые упаковки с пониженной симметрией, малым координационным числом и т. п. В следующей главе, и особенно в нашей книге [И], мы поставили себе задачу критического рассмотрения ряда распространённых представлений и теорий современной геометрической кристаллохимии, идущих вразрез с выводами современной физики. [c.146]

Теория и, в частности, химия реального твёрдого тела создавалась, но существу, в течение последних 10—15 лет, в качестве своеобразного антитезиса ко многим положениям классической химии и химической термодинамики. [c.219]

Успехи современной кристаллохимии в деле исследования фаз переменного состава, в особенности выдающиеся работы школы основоположника физико-химического анализа Н. С. Курнакова давно показали, что в твёрдом теле возможны дробные соотношения компонентов А В,у, в нарушение законов Пру и Дальтона (см., например, Е. С. Макаров [711). [c.223]

Разделение изотопов физико-химическими методами основано на различии значений нулевой энергии молекул О, содержащих разные изотопы элемента. Нулевая энергия входит в виде существенного слагаемого в термодинамические функции, определяющие многие физико-химические свойства веществ. Изменения в её величине влияют на летучесть, константу равновесия, скорость реакции и т. д. Различие этих свойств используют при разделении изотопов химических элементов, входящих в состав веществ, представляющих собой смесь молекул с различным изотопным замещением. Смеси веществ, используемых для разделения, носят названия рабочих систем. Эти рабочие системы двухфазны (жидкость-пар, газ-твёрдое тело, жидкость-жидкость) и многокомпонентны. Так, например, обычная вода, находящаяся в равновесии со своим паром содержит 18 молекул, различающихся изо- [c.229]

Тура молекул различных химических соединений и их свойства установлены из изучения уравнений состояния, диэлектрических постоянных в газах, жидкостях и твёрдых телах, из изучения оптических явлений (дисперсионные силы), электрострикции, электрической анизотропии, из данных рентгено- и электронографии. [c.35]

Физические п физико-химические свойства твёрдых, жидких и газообразных тел определяются величиной молекулярных сил. [c.5]

Металлы и сплавы. Скорость рассеяния электронов фононами очень слабо изменяется как при полном, так и при частичном изотопическом замещении (см. раздел, посвящённый электропроводности). Это приводит к тому, что изотопический эффект в электронной теплопроводности не может быть большим. Экспериментально и теоретически этот эффект в металлах специально, по-видимому, не исследовался. Достаточно надёжную оценку величины эффекта можно сделать, исходя из известного линейного по массе изотопического эффекта в электросопротивлении [см. формулу (12.1.10) и используя закон Видемана-Франца, связывающий электронную теплопроводность с электропроводностью сг Хе = LquT Lq = 2,445 10 Вт Ом/К — число Лоренца). Электронная теплопроводность лёгкого изотопа выше, чем тяжёлого. При комнатных температурах, что для многих твёрдых тел отвечает ситуации Т 0D, изотопический эффект в Хе, видимо, должен быть практически нулевым — не более 1-2% даже для металлов из самых лёгких элементов. При низких температурах можно ожидать, что величина эффекта будет нескольких десятков процентов для химически чистых металлов. В металлических сплавах, а также в химически грязных металлах изотопический эффект будет значительно подавлен из-за рассеяния электронов на примесях и других дефектах решётки. [c.78]

Квантовые кристаллы. При исследовании изотопических эффектов в теплопроводности твёрдых тел на первом этапе наибольшее внимание было уделено гелию, поскольку его изотопы имеют большую разность в массах и могут быть относительно легко получены в химически очень чистом виде. Кроме того, изменяя давление, можно в широких пределах менять молярный объём гелия и, соответственно, изменять квантовые вклады в равновесные свойства. В экспериментальных работах [151-157] было продемонстрировано, что изотопические примеси сильно подавляют теплопроводность твёрдого гелия. Особенно впечатляющие данные получили Д. Лоусон и Г. Фейер-банк [156], которые сумели получить очень чистые (изотонически и химически) и совершенные монокристаллы Не. Добавление очень небольшого количества Не — десять миллионных частей — привело к значительному, примерно двукратному, уменьшению теплопроводности в максимуме. Анализ уже первых экспериментов на гелии показал, что скорость рассеяния фононов на флуктуациях массы, расчитанная по формуле (12.1.17), является недостаточно сильной, чтобы описать наблюдаемое подавление теплопроводности изотопическими примесями. Дж. Каллауэй [158] предложил, что добавочное сопротивление обусловлено рассеянием фононов на поле деформаций решётки около изотопической примеси. В рамках простой модели П. Клеменс и А. Ма-радудин [159] нашли, что масштаб этого эффекта может быть действительно достаточно большим. Более детальные расчёты [160-163] подтвердили это и показали, что в определённых условиях рассеяние на поле деформаций в гелии может быть в несколько раз сильнее, чем рассеяние на флуктуациях массы. [c.81]

Измерение полей сверхтонкого взаимодействия ядер для решения задач физики твёрдого тела, физической химии и биохимии (пункты 1 и 2 приведённого списка) является наиболее популярным применением мёссбауэровской спектроскопии. Подавляющее большинство исследований, осуществляемых с помощью этой методики, выполняется именно в этих областях экспериментального естествознания. Данные мёссбауэровской спектроскопии, как правило, дополняют информацию, полученную другими методами исследования конденсированного состояния вещества. Реже бывает, что мёссбауэровские спектры служат единственным источником экспериментальных данных об отдельных физических и химических параметрах кристаллических образований. [c.105]

Химически неоднородные поверхности. Действие промоторов. Присутствие на поверхности двух и более твёрдых соединений может в огромной степени усилить неоднородность поверхности. Действительно, добавление к катализатору второго твёрдого вещества, обычно называемого промотором, весьма часто повышает адсорбционную способность и в ещё большей степени активность катализатора. Добавление к каталитически активным твёрдым телам промоторов в виде огнеупорных материалов имеет большое значение в промышленности. Число этих промоторов огромно. Некоторые из них сами обладают известной каталитической активностью, но у большинства промоторов она отсутствует. Применение огнеупорных подкладок под металлическими катализаторами в целях экономии дорогостоящих катализаторов имеет, повидимому, не меньшую давность, чем техническое применение контактного катализа платина, применяемая при каталитическом окислении сернистого ангидрида, обычно помещается на асбесте. Уже в патентной литературе 1913 г. появляются указания на повышение самой каталитической активности данного количества твёрдого катализатора применением огнеупорной подкладки, помимо возможности распределения его на большей площади и предохранения от вредного влияния нагрева. Научные исследования промовирующего действия начали появляться в 1920 г., и в настоящее время научная литература содержит огромное количество данных по этому вопросу. Поскольку многими авторами он рассмотрен весьма подробно мы ограничимся упоминанием лишь нескольких наиболее характерных случаев и попыткой наметить некоторые из возможных механизмов промовирующего действия. [c.312]

Линейные (одномерные) границы раздела. Пожалуй, наиболее интересная теория промовирующего действия заключается в том, что каталитически активным участком является линейная граница раздела между поверхностями различной химической природы. И.меются многочисленные указания на то, что такая линейная граница раздела во многих случаях обладает исключительной химической активностью. Эти линейные границы, несомненно, играют важную роль во многих гетерогенных реакциях в твёрдых телах. Уже много лет тому назад Рай г, Лафф и Ренни убедились в том, что можно визуально наблюдать, как протекает реакция восстановления окиси меди водородом на границе соприкосновения меди с невосстановленной окисью меди. Окись меди и металлическая медь различаются по цвету восстановление начинается с образования красного пятнышка, быстро распространяющегося по всей поверхности, напоминая медленное сгорание бумаги, пропитанной селитрой . Пиз и Тэйлор подтвердили, что эта реакция является автокаталитической, причём водяной пар замедляет образование начальн . х центров металлической меди. Окись никеля вероятно, восстанавливается таким же путём К Как показал Лэнгмюр возможность протекания реакции на одномерной [c.318]

В общих чертах такая картина процесса сохраняется до настоящего времени. В современных воззрениях энергетические переходы возбуждаемой системы ограничены только определёнными правилами, которые налагает квантовомеханическое толкование атомных процессов. Более глубокой переработке подверглись воззрения школы Ле-нарда на природу центров люминесценции как сложных химических комплексов излучающего атома с молекулами основного кристалла. Такая концепция, естественно, не пригодна для соединений, люминесцентная способность которых является индивидуальным свойством самой молекулы (некоторые органические соединения, соли уранила и т. д.). Комплексы активатора с трегером действительно существуют в некоторых люминофорах из класса щёлочно-галоидных солей. Для большинства остальных люминес-цирующих соединений (сульфиды, силикаты и т. д.) понятие о центрах претерпело значительное изменение. Оно отнюдь не стало одиозным, но в свете современных представлений о строении твёрдого тела утратило свой подчёркнуто химический характер в пользу чисто физического истолкования существующих в кристалле связей. [c.18]

Настоящая книга является монографией, созданной на основе работ советских учёных в области фотолюминесценции жидкостей и твёрдых тел. В ней рассматриваются законы люминесценции, свечение простых, сложных и комплексных молекул II их ионов, свечение х ристаллофосфоров. В книге даются сведения о применении люминесценции в снетотехнике, радиотехнике, рентгенографии, химическом анализе и других областях науки, техники и народного хозяйства. [c.2]

Пер мая часть книги является очень сжатым изло/кением основ тео])ии структур и состоит из двух глав. Первая из них посвящена кристалло-1-рафической теории симметрии, вторая — проблемам кристаллохимии и природы химической связи применительно к строению главным образом твёрдого тела. Принципиальная сторона вопроса о таком освещении основ теории структур изложена в 1 (Введение). Оно вытекает из несогласия автора с теми красталлографическилт школами, которые считают возможным излагать теорию структур только с позиций теории симметрии и с томи физикохимическими школами, которые подходят к решению этой задачи, прене-б])ога) г дости7кениями теории симметрии и опираясь только на схемы общей теории химической, связи. Успех дела зависят от творческого синтеза обоих направлений, в каждом из которых отечественная наука имеет выдающиеся достиягения. [c.12]

Современная кристаллохимия также развивается весьма однобоко, опираясь главным образом на электростатическую и стереометрическую теории твёрдого тела, которые мы считаем относящимися к переломному периоду кристаллохимии (см. 75—84). Современные курсы кристаллохимии, а также обзорные статьи недостаточно излагают выводы квантовой химии II особенно теории реального кристалла, но зато подробно останав-.тиваются на геометрической и электростатической теориях, как правило, недостаточных для трактовки структур реальных твёрдых фаз. Более того, стремясь представить структуру как плотную упаковку атомов-шаров , а ристал. [охимики часто не учитывают в сколько-нибудь достаточной мере влияния химических, кинетических, термодинамических факторов, влияния примесей, условия роста и т. п. С таким положением никак нельзя далее мириться. [c.20]

Снектроскопические исследования твёрдого тела, проведённые Л. И. Мандельштамом и Г, С. Ландсбергом, привели к открытию эффекта комбинационного рассеяния света (эффект Ландсберга—Мандельшчама — Рамана), столь важного для многих выводов о природе химической связи и к ряду работ в этой области (Г. С. Лаидсберг, Я. К. Сыркнн, А. И. Бродский и др.). [c.22]

В 1931 г. вышла книга Бриллюэна [52]. выдающаяся по значению для последующего развития рассматриваемой теории, нашедшей продолжение, в частности, в работах С. Т. Коиобеевского [53], Зейца [54], Джонса [55] и других авторов. Эти и другие исследования повели к созданию зонной теории твёрдого тела, впервые осуществившей единый подход к кристаллам разных типов химической связи. [c.210]

Обзор возможных применений ультразвука для целей физико-химического исследования твёрдых тел не является исчерпывающим. Совершенно опущено применение ультразвуков для целей дефектоскопии [246, 249, 296]. Этот вопрос очень важен и потребовал бы отдельной главы. Поскольку подготавливается к печати специальная монография, посвящённая этому вопросу, и поскольку в монографии Кэрлина Ультразвук [294] дефектоскопии уделяется основное внимание, мы сочли возможным этот вопрос опустить. [c.256]

Результаты определения распыляемости некоторых металлов в аргоне сопоставлены в таблице 5 с теплотой возгонки этих металлов. Скрытая теплота перехода из твёрдого состояния в газообразное приведена во втором столбце таблицы, порядок распыляемости—в третьем. Порядок чередования металлов в этих двух столбцах разл11чный закономерности не видно. Но если разбить металлы на две группы первая—металлы, химически малоактивные (четвёртый столбец), вторая—металлы, легко вступающие в соедгшения с другими телами (пятый столбец), то для каждого нз этих двух столбцов уменьшение распыляемости идёт параллельно увеличению скрытой теплоты возгонки. [c.272]

Ещё в конце XVIII в. химики твёрдо установили, что вещества, из которых образуются все живые п неживые тела природы, са.ми состоят из нескольких десятков химически простых веществ или, точнее, химических элементов. Было признано, что все сложные вешества образованы либо из различных химических элементов, либо из одних и тех же элементов, но соединённых в различных пропорциях. Поэтому если подвергнуть химическому разложению любое вещество, то в конце концов оно распадается на отдельные химические элементы. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология