Полиамиды стабилизация

Для снятия внутренних напряжений и выравнивания структуры отлитые детали подвергают термообработке, т. е. прогреву в течение некоторого времени при температуре немного ниже температуры стеклования. Термообработка проводится в среде воздуха, инертного газа, масла, парафина и т. д. В частности при термообработке полиамидных деталей узлов трения удобно масло, так как оно частично адсорбируется полиамидом и повышает его антифрикционные свойства. Детали, предназначенные для работы под нагрузкой в условиях переменной влажности, прогревают в парафине. Это способствует стабилизации размеров деталей и снижает водопоглощение гигроскопичных полимеров, например полиамидов. [c.130]

Устойчивость полиамидов к термоокислительной деструкции может быть значительно повышена стабилизацией — введением небольшого количества веществ, действующих как антиоксиданты ароматических аминов, фенолов, солей борной кислоты, нафтената меди. [c.127]

Оксид углерода был обнаружен в продуктах деструкции. Старение полиамидов под действием солнечного света является одной из сложных проблем стабилизации этого класса полимеров. [c.274]

Полиамиды, получаемые в расплаве, трудно смешивать со стабилизаторами. Эта задача значительно облегчается при стабилизации меж-фазных полиамидов. [c.130]

ДЕСТРУКЦИЯ И СТАБИЛИЗАЦИЯ ПОЛИАМИДОВ [c.88]

При стабилизации полиамидов уксусной кислотой определение ацетильных концевых групп возможно при гидролизе полимера с последующим разделением и идентификацией уксусной кислоты, образующейся при гидролизе. [c.239]

Окончательную стабилизацию полимера проводят путем добавки аминов или полиамидов, связывающих формальдегид, в двухлопастном смесителе 22, например, при следующем соотношении компонентов ч. (масс.) [c.145]

По схеме (рис. 58) получения полиформальдегида [21] газообразный мономерный формальдегид (см. гл. 6) непрерывно подается в реактор 1, снабженный мешалкой, обратным холодильником и охлаждающей рубашкой. Сюда же поступает ОД—0,2% раствор катализатора — стеарата кальция в уайт-спирите. Процесс проводится при 40—50 °С. Полученная суспензия полимера собирается в приемник 3, откуда направляется на центрифугу 4. Растворитель с катализатором возвращается в реактор 1, а свежий гомополимер поступает в реактор ацилирования 5, аналогичный реактору 1. В реакторе 5 происходит обработка полимера уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия и пиридина в среде уайт-спирита при 135—140 °С, в течение 3—4 ч. Суспензия диацетата гомополимера поступает в сборник 6 и, далее, в центрифугу 7. Растворенные в уайт-спирите реагенты возвращаются в реактор 5, а отжатый полимер поступает на промывку в аппарат 8. Промытый порошок направляется на вакуум-сушилку (70 °С, 24—48 ч, 8—21 кПа). В смесителе 10 происходит стабилизация полимера смесью полиамида и диоксида титана(IV). Заключительная операция — грануляция порошка. [c.194]

Для стабилизации полиформальдегида (с блокированными концевыми группами) против термоокислительной деструкции применяются смеси, состояш,ие из акцептора формальдегида (полиамид, карбамид и др.) и антиоксидантов (бисфенолы, ароматические амины, диамины и др.). [c.399]

На рис. 9 приведены кинетические кривые термоокисления полиамида П-б (полигексаметиленсебацинамида) в присутствии различных стабилизаторов. Наиболее эффективны стабилизаторы ДНФДА и неозон Д. Высокую ингибирующую активность проявляют также эфиры ПКФ. Фенолы менее эффективны при стабилизации П-68. [c.419]

При окислении поливинилхлорида, например, существенную роль играет отщепление молекул H I и образование двойных связей. Окисление полиамидов происходит без заметного периода индукции и резко отличается по своему характеру от окисления углеводородов. Своеобразно протекает и термоокислительная деструкция полисилоксанов. Конденсационные полимеры — эпоксидные смолы, полиарилаты и поликарбонаты начинают окисляться при сравнительно высоких температурах, и до сих пор не известны методы их стабилизации. Весьма своеобразно идет также окисление [c.12]

В случае полиамидов и полиэфиров, полученных из соответствующих аминокислот и оксикислот, число карбоксильных групп может быть эквивалентно числу аминных или гидроксильных групп, если реакция не сопровождалась разложением или не было добавлено монофункционального мономера с целью стабилизации роста цепи. [c.260]

В состав реакционной смеси входят так называемые стабилизаторы , представляющие собою моноамины или одноосновные кислоты. В процессе поликонденсации они блокируют концевые группы растущей цепи полимера и делают эту цепь неактивной. Этим дости- гают как регулирования молекулярного веса полимера, так и его стабилизации, т. е. прекращения дальнейшего роста при плавлении и нагревании. Последнее обстоятельство крайне важно прн переработке полимера, осуществляемого при высоких температурах. Поэтому строго нормированные количества стабилизаторов играют весьма существенную роль в технологии производства полиамидов. [c.596]

Эффективными модификаторами могут быть дисперсные металлы и их оксиды. Так, оксиды алюминия и хрома, диоксид титана и др. используются для улучшения прочностных и адгезионных свойств покрытий на основе полиэтилена [17] и пентапласта [18], оксиды меди и кадмия, дисперсная ме,дь — для модификации свойств покрытий на основе фторсодержащих полимеров. [19], металлы и их оксиды в тонкодисперсном состоянии — для регулирования и стабилизации структуры покрытий на основе полиамидов [20]. Однако при модификации полимерных материалов металлами трудно добиться стабильности дисперсных систем, которые расслаиваются в процессе нанесения покрытий из-за большой разницы в плотностях компонентов. В связи с этим способ модификации дисперсных полимеров предельно диспергированными металлами в вакууме представляется наиболее перспективным [21]. [c.132]

Н. С. Ениколопяна [88] показали, что деструкция полиформальдегида начинается с концов молекулы, причем выделяется формальдегид, который и реагирует с кислородом, образуя муравьиную кислоту. Для стабилизации полиформальдегида к нему необходимо добавлять полиамид для связывания формальдегида. [c.36]

Материалы из полиамидов при эксплуатации быстро стареют. При этом играют роль многие факторы солнечный свет, тепло, кислород воздуха, влага. Поэтому уже с началом промышленного производства полиамидов (1941—1942 гг.) появляются первые патенты по их стабилизации [1—4]. Однако несмотря на большое количество работ, имеющихся в настоящее время в области старения полиамидов, а также патентов по их стабилизации, трудно составить четкое представление о механизме процессов, протекающих в полиамидах при воздействии различных факторов — тепла, кислорода, света. [c.197]

При. стабилизации, полиамидов, по данным Б. М. Коварской наиболее эффективными оказались следующие алкил-эфиры пирокатехинфосфористой кислоты 2,4,6-три- [c.176]

Стабилизация ароматических полиамидов [c.142]

Преобладающие при температурах, близких к температурам переработки, гидролитические деструктивные процессы делают проблему стабилизации ароматических полиамидов при высоких температурах очень сложной. Какого-либо общего подхода к этой проблеме в настоящее время не существует. Ниже приведены данные работ, в которых получены наиболее определенные результаты. [c.142]

Защиту полиамида от окисления авторы [77] связывают с комплексообразующими свойствами катионов исследованных солей. Это подтверждается отсутствием ингибирующего эффекта (по образованию карбонильных групп) для солей свинца, не образующих комплексов с амидной связью, и для солей органических кислот, в которых комплексообразующие свойства катиона по отношению к посторонним лигандам выражены слабо из-за комплексообразования с карбонильными группами самих кислот. Сохранение полиамидом высокой прочности после длительного термоокисления обусловлено сложными химическими и структурными процессами, протекающими на молекулярном и надмолекулярном уровне. Так, для полиамида, содержащего хлорид, роданид или стеарат меди, длительное сохранение прочности сочетается с высокой кристалличностью, стабилизирующим действием солей металлов на надмолекулярную структуру (поскольку они являются искусственными зародышеобразователями) и понижением эффективности окисления на 20—30% по сравнению с полиамидом без добавки. По-видимому, повышенная термостабильность в присутствии этих добавок вызвана главным образом наличием устойчивых физических структур в полиамиде. Стабилизация механических свойств полиамида в присутствии хлорида и роданида цинка связана с эффективной защитой химической и физической структуры полимера. Отсутствие какого-либо защитного действия у ацетата цинка, стеарата и ацетата свинца объясняется их структурной инертностью и неспособностью ингибировать окисление. Сохранение прочности при введении ацетата меди, не влияющего на процесс структурообразовання и не замедляющего образования карбонильных групп, авторы [77] объясняют некоторым упорядочением структуры полимера, которое не обнаруживается методами микроскопического исследования . Ацетат меди является известным антиоксидантом для полиамидов, широко применяемым в смеси с иодидом алия, однако и при индивидуальном применении эта соль ингибирует термоокисление полиамидов, что проявляется, например, в существенном замедлении поглощения кислорода и противоречит отсутствию влияния на образование карбонильных групп, отмечаемому в работе [77]. [c.52]

Мономерными модифицирующими добавками при синтезе Ф.-ф. с. служат амины и амиды, в первую очередь анилин, меламин, мочевина, дициандиамид, капролактам, а также активные р-рители, серо-, фосфор-, кремний- и борсодержащие мономеры или олигомеры. В качестве полимерных модифицирующих компонентов используют каучуки, по-ливинилацетат, полиамиды, поливинилхлорид и др. Для повышения термич. устойчивости отвержденных Ф.-ф. с. применяют спец. добавки (см. Стабилизация полимеров) или проводят термообработку при 200-250 °С, в результате чего происходит дополнит, сшивание звеньев смолы. Высокотемпературный пиролиз Ф.-ф. с. (до 1000 °С) приводит к их карбонизации с образованием прочного кокса, обыадо не способного к фафитизации, а образующего аморфные материалы типа стеклоуглерода при термообработке до 2000 "С. [c.73]

Многочисленная патентная литература посвящена стабилизации полиамидов при воздействии на них тепла, видимого и Уф-йзлучения и гидролизующих агентов. Поскольку основной функцией вводимых для 5той цели веществ является уменьшение возможности окисления и, следовательно, деструкции полимера, они 1азываются аитиоксидантамн. Типичными антиоксидантами, подавляющими деструкцию полиамидов, протекающую по механизму образования перекисей, являются органические фосфиты. Введение в полиамиды сажи препятствует образованию свободных радикалов. Однако наиболее хорошо изученными антиоксидантами для полиамидов являются соединения, подавляющие протекание деструкции по радикальному механизму. Из их числа широко используют вторичные ароматические амины и замещенные фенолы. Кроме того, в качестве стабилизаторов для полиамидов запатентовано большое число сложных систем, состоящих из смеси нескольких антиоксидантов и обладающих синергическим эффектом. [c.96]

Основные научные работы относятся к химии полимеров. Впервые в СССР синтезировал (совместно с В. В. Коршаком) волокно-образующие полиамиды. Разработал эффективный способ синтеза ароматических карбоновых кислот и их производных каталитическим окислением и окислительным ам-монолизом алкилбензолов. Предложил метод получения привитых сополимеров радиационной полимеризацией мономеров из газовой фазы на твердые поверхности органических полимеров или неорганических веществ. Разработал ряд эффективных способов стабилизации полимеров, а также методов регулирования и те.хнологии полн-мершации метилметакрилата и некоторых других мономеров в кр п- [c.419]

Для стабилизации СК, полиолефинов, полиамидов от термо-окимительной и термической деструкции впервые предложены борные и сурьмяные эфиры тио-бис-фенолов,которые в сочетании с фенольными антиоксида гаами дают значительный синергический аффект [38], [393. [c.21]

Стабилизация вязкости полиамидов производится добавкой лауриновой кислоты [1168]. Можно добавлять и другие кислоты, как MOHO-, так и дикарбоновые. [c.273]

В последние годы большое внимание уделялось изучению деструкции и стабилизации полиамидов 19бо-1Э89,1990-2003 [c.420]

В патентах приведены методы стабилизации вязкости поли-амидов 2170. Для придания устойчивости полиамидам к повышенным температурам применяют различные стабилизаторы, в том числе галоидоорганические соединения 2 71-2174 соли фосфорной кислоты 2175.2 76 Описано приготовление из полиамидов порошков и гранул 2177-2183 [c.425]

В патентной литературе имеется очень много указаний на возможность стабилизации полиамидов против термсокисления. Однако исследовательские работы, в которых рассматривается механизм действия антиоксидантов для полиамидов, в литературе почти полностью отсутствуют. [c.216]

Как и все синтетические макромолекулярные вещества, полиамиды представляют собой смесь полимергомологов, которая может быть разделена на фракции методом дробного осаждения. Средний молекулярный вес удается значительно увеличить путем продолжительной конденсации. Если нагревать исходные вещества в точно эквимолекулярных количествах при непрерывном удалении отщепляющейся воды, достигается очень высокая степень полимеризации. Избыток диамина или дикарбоиовой кислоты приводит к обрыву цепей. Поэтому, дозируя их количества и прекращая конденсацию в соответствующее время, можно варьировать молекулярный вес в широких пределах в зависимости от требований, предъявляемых к образующемуся полимеру. На практике в качестве веществ, обрывающих цепи, используют уксусную или адипиновую кислоты в количестве 0,1—2%. Стабилизация вязкости путем введения добавок, обрывающих цепи, особенно важна при синтезе полиамидов, используемых для прядения, так как изменение вязкости в процессе прядения могло бы привести к существенным осложнениям. [c.87]

Применение эфиров фосфористой кислоты для стабилизации линейных полиамидов против действия тепла и влаги, света, кислорода. Процесс состоит во взаимодействии полиамила при температуре 100—300° со стабилизатором в количестве 0,001—0,07 моля. Стабилизаторами являются мономерные эфиры фосфористой кислоты с одновалентными углеводородными радикалами, не содержащими неароматических ненасышенных связей. Линейными полиамидами могут быть продукты конденсации при 200—300° полимеризуюшихся соединений, содержащих только аминогруппы и карбоксильные группы. Такими соединениями могут быть а) диамины и дикарбоновые кислоты, б) аминокарбоновые кислоты, в) дикарбоновые кислоты и соли диаминов. [c.114]

Способ стабилизации линейного синтетического полиамида путем введения в него ароматического алпша, содержащего не менее двух циклических ядер и обладающего окислительным потенциалом от 0,70 до 1,30 в. [c.254]

Синтезированы также полиамиды, содержащие в основной цепи сил-триазиновые циклы. Триазиновый цикл является более прочной группировкой, чем бензол, что обусловлено более высокой энергией резонансной стабилизации (82 ккал/моль для < иж-триазина и 39 ккал/моль для бензола). Получены полимеры терефталевой кислоты и меламина (/), фенилгуанамина (//) и аминофенилгуанамина (Я/) [c.248]

Вухерпфенниг и Бретгауер [728] предохраняли белое вино от окисления обработкой его полиамидным порошком. Обработку производили из расчета 0,2—0,5 г нейлонового порошка на 100 мл вина. Обработанное вино показало меньшую тенденцию к покоричневению при контакте с воздухом. Аналогичная обработка полиамидом яблочного сока [727] из расчета 2 г/л оказывает положительное влияние на стабилизацию сока, его аромат и внешний вид. [c.130]

Из большого количества полученных полифосфитов наиболее устойчивыми и эффективными стабилизаторами оказались полифосфиты на основе 4,4 -диокси-2,2 -диметил-5,5 -ди-тре/ г-бутил-фенилсульфида, в которых связь О—Р экранирована третичными бутильными группами. Полифосфиты применяют для стабилизации полиэтилентерефталата и полиамидов. [c.180]

При термоокислительной деструкции нек-рых полимеров выделяются летучие продукты, напр, формальдегид в случае полиформальдегида и хлористый водород в случае поливинилхлорида. При этом для стабилизации наряду с антиоксидантом необходимо вносить в полимер вещество, связывающее летучий продукт. В полиформальдегид вместе с антиоксидантом вносят полиамид для связывания HjO, а в поливинилхлорид — соли жирных к-т или эпоксидные соединения для связывания НС1. [c.507]

Стабилиз ация покрытий путем термообработки в среде кремнийорганических соединений, преимущественно полиэтилсилоксановой жидкости № 5 и полиэтилгидросилоксановой жидкости ГКЖ-94, может быть применена не только для полиолефинов, но и для других полимеров — полиамидов, эпоксидных смол и резин. В результате обработки повышается твердость и гидрофобность полиамидов эпоксидные покрытия на основе компаундов холодного отверждения приобретают повышенную теплостойкость, гидрофобность, одновременно снижается их хрупкость повышается твердость и устойчивость к растрескиванию резин. Все виды покрытий в процессе стабилизации приобретают повышенные электроизоляционные свойства. [c.164]