Диазосоединения ядрами

Направление реакции зависит от строения диазосоединения (от заместителей в ядре) и от кислотности раствора. [c.108]

Главной реакцией диазосоединений без выделения азота является реакция азосочетания, в ходе которой группа Аг—М = М— замещает водород ароматического ядра в таких соединениях, как фенолы или ароматические амины, например [c.235]

При нагревании растворов диазосоединений с иодистым калием получаются иодзамещенные в ядре [c.505]

В результате сопряжения крайнего атома азота с ароматическим ядром в ароматических солях диазония склонность к выделению элементарного азота, по сравнению с алифати-че скими диазосоединениями, значительно понижена. Поэтому атомы азота в катионе диазония не являются равноценными. Однако недавно было предположено что при гидролизе некоторых солей диазония образуется промежуточный комплекс строения в котором оба атома азота одинаковы. [c.58]

При взаимодействии диазосоединения 6 с иминами 14-18, содержаш,ими различные заместители в ароматическом ядре суммарные выходы соответствуюш,их азиридинов 21-32 увеличиваются до 80-90%. При этом электронно-акцепторные />-N02- и /)-СРз-заместители в ароматическом ядре резко снижают стереоселективность (соотношение цис- транс-шом ров 24 30 и 25 31 составляет 2 1). Достаточно высокая стереоселективность (соотношение 26 (цис) 32 транс) составляет 8 1) была достигнута в реакции с имином 15, содержаш,им хлор в параположении ядра. [c.13]

Несмотря на большую реакционность, а следовательно малую стойкость диазосоединений, при известных условиях и определенном строении они способны претерпеть без заметного разложения реакции замещения в ядре. Больше других здесь применяется, а потому и освещена, реакция нитрования. [c.275]

Простейшими аренами, в которых ароматическое ядро связано с заместителем за счет связи углерод-элемент , являются галогениды, сульфокислоты, нитросоединения и амины Они и рассматриваются в настоящей главе Диазосоединения, также относящиеся к этому классу, выделяются в отдельную главу в силу многообразия характерных для них превращений и их практической значимости [c.214]

Соединения, содержащие гетероциклические ядра, связанные с атомом мышьяка, получены в большом числе. Чаще всего для их синтеза пользуются теми же методами, какие были указаны в предыдущих главах или вводя в реакцию Барта соответствующие гетероциклические диазосоединения, или же исходя из ртутных производных. Подобными путями получены, например, мышьяковистые и мышьяковые производные, содержащие ядра тиофена, индола, пиридина, хинолина, феназина и др. [c.187]

Переход диазосоединений в диазогидраты — обратимый процесс, зависящий от кислотности среды. Поэтому для проведения диазотирования необходим избыток минеральной кислоты по сравнению с теоретически рассчитанным количеством. Скорость диазотирования зависит от растворимости амина, его природы и расположения заместителей в ядре. Хорошо растворимые амины в воде диазотируются быстро. [c.216]

Высокая реакционная способность диазосоединений дает возможность замещать аминогруппу в бензольном ядре не только гидроксилом, но и водородом, хлором, бромом, иодом, циангруппой и др. (реакция Зандмейера). [c.272]

Первичные амины взаимодействуют с диазосоединениями в слабокислой среде за счет атомов водорода, но не бензольного ядра (как фенолы и третичные амины, см. опыт 212), а аминогруппы. В условиях опыта из анилина образуется диазоаминобензол [c.278]

Исследования Б. А. Порай-Кошица и И. В. Грачева показали, что диазосоединения строения Аг—ОН являются кислотами с константой диссоциации 10- —10-"- в зависимости от влияния групп в ароматическом ядре [14]. [c.227]

Азосочетание является реакцией электрофильного замещения, аналогичной нитрованию, сульфированию и галогенированию. Активным реагентом является только диазокатион. Другие формы диазосоединений в реакции азосочетания участия не принимают. Диазониевый ион замещает водород только в ароматическом ядре, содержащем сильно активирующие группы, такие, как амино- или гидроксильная группа. Сочетание не происходит в сильнокислом растворе, так как аминогруппа превращается в аммонийную, дезактивирующую бензольное ядро. Сочетание с фенолами производят в слабощелочной среде, так как фенолятный ион значительно активнее, чем сам фенол. [c.421]

Получение азокрасителей. Аминоазосоединення получаются из диазосоединений и ароматических аминов. При действии на третичный амин хлористых солей диазония хлор соединяется с водородом бензольного ядра амина, остатки диазония и амина образуют аминоазосоединение [c.510]

Реакции замещения.— О легкости, с которой фенолы вступают в реакции замещения, можно судить по быстроте образования 2,4,6-трибромпроизводных, реакциям сочетания с диазосоединениями, нитрозировании под действием азотистой кислоты при температуре ледяной бани, предпочтительно протекающим в пара-положе-ние. Другим примером блашп риятного влияиия гидроксильной труппы на замещение в ядре является исключительно легко протекающая реакция меркурирования. Так, фенол реагиру т с ацетатом ртути, давая [c.303]

Реакция замещения диазогруппы гидроксильной группой идет с хорошими выходами в тех случаях, когда диазосоединени получены из аминов, не содержавших в ядре заместителей второго рода. Наличие таких заместителей в орто- и паря-положении к аминогруппе увеличивает устойчивость диазосоединений. Известны соли ди азосоединений, которые не разлагаются в водных растворах даже при нагревании до температуры 100°, например, производные а-аминоантрахинона. [c.457]

Амино-2-нафтол-4-сульфокислота и 1-амино-8-наф-тол-3,6-дисульфокислота - диазосоставляющие в синтезе азокрасителей, все остальные А.-азосоставляющие. А, у к-рых группы ОН и NH2 находятся в разных циклах нафталинового ядра, активно вступают в азосочетание с диазосоединениями, причем азогруппа направляется в орто-положение к фуппе NHj в кислой среде, к группе ОН-в щелочной. Поэтому в зависимое и от использованной реакц. среды можно получать два ряда моноазокрасителей, различающихся по цвету. Как правило, А. сочетают дважды (сначала в кислой qjefle, в к-рой ориентирующее действие оказьшает группа NHj, а затем в щелочной) и синтезируют пенные дисазокрасители. Во всех случаях азогруппа в образующихся азосоединениях находится в орто-положении к группе ОН или NHj, вследствие чего возможно образование комплексов с металлами. Поэтому такие азосоединения-ценные протравные красители для шерсти. Кроме того, азосоединения, получаемые из 2-ами-но-5-нафтол-7-сульфокислоты, обладают большим сродством к непротравленному хлопку. Это св-во усиливается у ее N-ацилпроизводных. [c.140]

Электрофильным агентом в этой реакции является катион диазония (другие формы диазосоединения в реакции азосочетания участия не принимают). Диазоний катион — очень слабый электрофил и поэтому он взаимодействует лишь с ароматическими соединениями, имеющими в ядре активирующие группы со значительным - -М эффектом незамещенный бензол и его гомологи в реакцию азосочетания не вступают. Благодаря низкой реакционной способности диазониевые ионы очень избирательны в отношении места атаки (региоспецифичны) сочетание практически протекает только в пара-положении (с образованием пара-замещенных азобензолов). [c.136]

Для каждой реакции сочетания существует определенное оптимальное значение pH. Кислотность растворов солей диазония, получающихся при диазотировании ароматических аминов, слишком велика для их непосредственного применения в реакции сочетания. В сильно кислой среде вообще не наблюдается никакого взаимодействия диазосоединений с аминами или фенолами. В этих условиях аминогруппа азосоставляющей превращается в аммонийную группу, дезактивирующую бензольное ядро [c.137]

Ферроцен реагирует с ароматическими диазосоединениями, образуя моно и диарилферроцены с высокими выходами [1, 41, 60]. При действии диазосоединений на /г-толил-, метил-, этил-, ацетил- и карбометоксиферроцен получается смесь продуктов арилирования (выходы низкие) [61]. 1,1 -Диацил-ферроцены реагируют с диазо со единениями с разрушением ферроцепового ядра. [c.12]

Диазотировать ферроцениламин не удается (с азотистой кислотой реагирует ферроценовое ядро). Соли ферроценилдиазония получены из ферро-ценилазида через бензолдиазоаминоферроцен [87, 141]. Опи сочетаются с (5-нафтолом подобно ароматическим диазосоединениям [141] [c.27]

Общие реакции фенольного гидроксила уже рассмотрены выше. Гидроксильная группа сильно влияет на реакционноспособность ароматического ядра и вследствие этого введение заместителей в ядро фенолов происходит легче, чем в случае ароматических углеводородов. Фенолы не только легче превращаются в нитро- и галоидозамещенные производные, но они реагируют с азотистой кислотой с образованием нитрозофенолов и с диазосоединениями с образованием соответствующих оксиааосоединений. Далее, карбоксильная, альдегидная и карби-нольная группы могут быть введены в ядро фенолов применением реакций, в которые не вступают соответственные ароматические углеводороды. [c.132]

В число диазосоединений, в широком понимании этого термина, включаются диазосоединения жирного ряда общей формулы R HN2, а также такие соединения, у которых один из атомов азота диазогруппы присоединен к циклическому или гетероциклическому ядру. Последнему типу диазосоединений соответствует общая формула RN2X. Целесообразным является рассмотрение обоих типов диазосоединений в отдельности. [c.433]

Возможно, что эта перегруппировка объясняется расщеплением диазоаминосоединения на исходные компоненты и последующим вступлением диазогруппы образовавшегося диазосоединения в ядро ароматического амина. Мейер в своей работе обобщил все имеющиеся экспериментальные данные в пользу подобного объяснения механизма перегруппировки и, кроме того, показал, что образование аминоазосоединений из анилина ыожет протекать при определенных условиях без промежуточного образования диазоаминосоединений. [c.456]

Диазотирование. 3-Аминопиридин способен. к нормальной реакции диазотирования, характерной для ароматических аминов. Полученное диазосоединение сочетается с фенолами и ароматическими аминами по обычной схеме, причем образуются азокраски. В качестве Примера такого красителя, имеющего два пиридиновых ядра, можно привести так называемый неотро-пин (V), полученный сочетанием диазотированного 2-бутокси-5-аминопири-дина с 2,6-диаминопиридином [c.430]

Химические свойства Химические свойства нитролигнинов определяются архитектоникой их полимерных молекул, которая далеко еще не ясна, и совокупностью имеющихся функциональных групп, а также их локализацией в различных фрагментах Одним из самых характерных свойств ароматических нитрогрупп является их способность восстанавливаться до аминогрупп Образующиеся после диазотирования диазосоединения могут вступать в реакцир азосочетания с фенолами и ароматическими аминами Способность нитролигнинов к этим превращениям является безошибочным доказательством наличия нитрогрупп в ароматических ядрах лигнина Попытки осуществления этих реакций были сделаны рядом исследователей Трайнар и Робер [109] восстанавливали нитролигнин, полученный нитрованВЕИ древесины тополя, цинком в соляной кислоте сначала при комнатной температуре, а затем при 60° С Полученный черный порошок диазо-тировали при 0° С и далее подвергали азосочетанию с р-нафтолом и резорцином В первом случае был получен коричневый продукт сочетания, во втором — красный [c.50]

Почти совершенно не выяснена роль солей меди в реакции Барта. Реакция может протекать успешно и без добавки солей меди, но в ряде случаев образования арсоновых кислот в отсутствии нона меди ие наблюдается. Медные соли, учартвующие в реакции как катализаторы, вероятно образуют промежуточные комплексные соединения, но этот вопрос экспериментально ни в какой степени ие проработан. Несомненно однако, что соли меди способствуют разложению промежуточного диазосоединения и введению атома мышьяка в ядро ароматической молекулы. [c.86]

Гидроксильные производные ароматических углеводородов — фенолы, у которых гидроксил —ОН находится в ядре, например СбНбОН, не вступают в эти реакции. Многие ароматические галоидпроизводные могут быть получены путем замещения диазогруппы галоидом (об этой реакции подробнее см. в разделе Диазосоединения ). Если же гидроксил находится в боковой цепи, как у ароматических спиртов типа СеНаСНгОН, он нормально обменивается на галоид. [c.90]

Он реагирует с диазосоединениями с выделением азота и ари-лированаем ядра [c.569]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология