Диффузия, коэффициент сшивание

МОСТЬ скорее всего носит дырочный или электронный характер. Возникающие при облучении т закс-виниленовые связи по отношению к электропроводящим частицам могут играть роль ловушек [56]. Электрическая прочность полиэтилена, сшитого под действием электронов (4 Мэе), не снижается при увеличении температуры до уровня, определяемого теорией характеристической электрической прочности [57]. Это объясняется, по-видимому, стабильностью сетчатой структуры. Радиационное сшивание уменьшает проницаемость полиэтилена для кислорода, азота, углекислого газа и бромистого метила [58], что объясняется снижением коэффициента диффузии. Коэффициент диффузии водяных паров в полиэтилене снижается при радиационном сшивании, однако проницаемость сильно возрастает благодаря увеличению растворимости воды в полиэтилене [59]. Было установлено, что для облученного полиэтилена коэффициенты проницаемости и растворимости в нем различных органических жидкостей при низких температурах выше, а при высоких ниже, чем для исходного полиэтилена [60]. Более высокие растворимость и проницаемость при низких температурах могут быть объяснены разрушением кристаллитов, а пониженные значения этих коэффициентов при высоких температурах — наличием сетчатой структуры. [c.171]

Скорость диффузии уменьшается при понижении сегментальной подвижности, например из-за кристаллизации, повышения жесткости цепи или сшивания цепей. Модифицированный коэффициент диффузии для частично кристаллической двухфазной (сферолитной) системы выглядит следующим образом [c.229]

Соответственно очень логичным представляется использование высокомолекулярных вязких полимеров, которое К. Гроб и Г. Гроб [40, 41] рекомендуют в качестве решения проблемы механической стабильности слоя жидкой пленки на стенке полых капиллярных колонок. Также оправданно использование слабо сшитых слоев неподвижной фазы если плотность сшивания достаточно мала, чтобы не изменять значительно локальную гибкость цепей, то коэффициент диффузии в сшитом полимере будет тем же, что и в необработанном полимере. [c.126]

Исследование влияния структурирования на газопроницаемость резин [69, 70] и других сшитых полимеров [71] показало, что коэффициенты диффузии и проницаемости для всех исследованных газов уменьшаются с увеличением степени сшивания, тогда как сорбция изменяется незначительно. [c.35]

Вывод о преимущественном протекании в полиамидах процессов сшивания не является бесспорным. В опубликованной ранее работе был сделан вывод, что в найлоне-6,6 могут протекать в основном процессы деструкции (облучение в атомном реакторе) [31, 300]. Этот вывод был сделан на основании того, что при облучении на воздухе увеличивается число разорванных связей и происходит образование значительного количества концевых карбонильных групп. Влияние воздуха при облучении было показано на примере волокна найлон-6, облучавшегося у-лучами. При облучении в вакууме преобладают процессы сшивания, на воздухе— процессы деструкции [313]. Эти факты могут быть использованы для объяснения различий в ширине полос спектров ЯМР двух образцов полиамида, облучавшихся у-лучами малой интенсивности [314[. При облучении препаратов найлона-6,6 и найлона-6,10 электронами 2 Мэе изучали процесс ингибирования реакции образования поперечных связей (по исчезновению окраски хромофорных свободных радикалов, взаимодействующих с диффундирующим кислородом), а также влияние толщины облучаемых образцов на вязкость растворов полимера [312]. Были подсчитаны примерные значения коэффициента диффузии кислорода в полиамидные пленки. [c.194]

Исследования влияния структурирования на проницаемость каучуков показали, что как проницаемость, так и коэффициент диффузии уменьшаются с увеличением степени структурирования. Влияние этого фактора на растворимость относительно мало за исключением очень высоких степеней структурирования или набухания. Коэффициент диффузии приблизительно линейно у.меньшается с увеличением плотности поперечных связей или обратной величины длины цепи, заключенной между поперечными связями, при низкой степени структурирования При более высоких степенях сшивания [c.246]

Кинетика процессов сорбции с движущейся границей, в ТО М числе и процесса образования малодиссоциирующих комплексов с лигандными группами полимера, характеризуется рядом закономерностей, не наблюдавшихся ранее для сорбции ионов в результате ионного обмена. Так, в [101, 121, 122] показано, что коэффициент диффузии ионов, образующих комплексные соединения с функциональными группами ионита, увеличивается с возрастанием их концентрации в растворе. Это объясняется наличием коионов в фазе полимера. Кононы локализуются в первую очередь в местах, где расстояние между ионогенными группами максимально, что облегчает диффузию противоионов. С увеличением степени поперечного сшивания ионита коэффициент диффузии ионов металла-комплексообразователя в его фазу уменьшается. [c.90]

Усиление межмолекулярного взаимодействия, от которого зависит сегментальная подвижность, соответственно оказывает влияние на перенос вещества. Особенно заметна при этом роль водородных связей [392]. В веществах, содержащих водородные связи, коэффициент диффузии увеличивается в присутствии воды, разрушающей их [393, 394]. Сшивание в значительной мере снижают проницаемость, если плотность сшивок достаточно велика [395]. Все это объясняет увеличение проницаемости с возрастанием концентрации пластификатора, но не объясняет появления перелома на концентрационной зависимости. [c.211]

О прохождении воды через клей в случае диффузионного характера процесса следует судить по коэффициенту диффузии. Прямое определение коэффициента диффузии воды через эпоксидные и полиэфирные пленки показало, что по мере роста степени сшивания отвержденного продукта коэффициент диффузии у полиэфиров уменьшается в 3 раза, а у полиэпоксидов — в 2 раза [78].. [c.183]

Установлено, что покрытие эмалью обладает химической стойкостью в водных растворах щелочей, соды, солей и некоторых органических растворителей. Так, покрытие оказалось стойким в пресной воде в течение 360 сут, бензоле — 200 сут, 20 %-ном растворе серной кислоты — 90 сут и в других агрессивных средах. Повышенная химическая стойкость покрытия обусловлена высокой степенью сшивания, а также низкими значениями коэффициентов диффузии, сорбции, проницаемости. [c.62]

К ионообменным мембранам предъявляются два требования высокая электропроводность и высокая проницаемость для ионов. Электропроводность можно увеличить при увеличении концентрации заряженных групп, однако при этом полиэлектролит может обнаружить тенденцию к сильному набуханию. В связи с этим такие материалы должны быть сшитыми, причем сорбция ионов определяется как степенью сшивания, так и плотностью заряда. Таким образом, в зависимости от мембранного материала коэффициенты диффузии ионов в мембранах могут варьировать от 10 см /с в случае сильно набухающих систем до 10 см /с в сильно сшитых полимерах [57]. Основные параметры хороших мембран следующие [c.374]

Было показано, что коэффициент проницаемости уменьшается с увеличением числа узлов сетки, причем относительное уменьшение его те.м сильнее, чем больше диаметр молекулы диффундирующего газа (рис. 24). Коэффициенты растворимости газов меняются с повышением степени сшивания незначительно, вследствие чего изменение проницаемости зависит почти полностью от измеиения значений коэф- фициентов диффузии. Изменение О рассмотрено на основе теорий переходного состояния и активированных зон. В работе изучены процессы сорбции и диффузии гелия и паров воды в полимети- [c.107]

Нетрудно предсказать, что для внедрения на глубину 100 А при ) = 10 см /с потребуется около 13 ч, а при В = 10 см7с продолжительность проникновения возрастет на порядок. Следует такя б иметь в виду, что эти ориентировочные оценки времени смещения центра тяжести макромолекул диффузанта, проведенные по уравнению (111.39), явно занижены, поскольку О не остается постоянным, а постепенно снижается (см. выше). Существенное снижение коэффициента диффузии при формировании адгезионного контакта происходит также вследствие структурирования, сшивания, вулканизации и других необратимых процессов, протекающих при склеивании. В силу перечисленных обстоятельств диффузионные процессы иногда отсутствуют даже в тех системах, в которых имеются благоприятные условия для их протекания. [c.138]

И определили объемную долю в ионите, изучая коэффициенты диффузии в смоле при температуре ниже нуля. При температуре выше нуля коэффициенты диффузии экспоненциально зависят от обратной абсолютной температуры, причем кажущаяся энергия активации составляет 6 ккал/молъ. Если температура в системе ниже нуля, эта зависимость имеет другой характер. Различие в изменении коэффициента диффузии при температурах выше и ниже нуля определяет величину объемной доли замерзших пор. В расчетах вводились поправки на потерю воды ионитом При замораживании и на высокую плотность электрических зарядов на поверхности пор. Шлёгль и Шуриг показали, что максимумы на кривой распределения соответствуют порам диаметром 260 и 420 А для ионита с низким числом поперечных связей и порам диаметром 120 и 220 А для ионитов с высокой степенью сшивания. Из-за разрушения ионита при замораживании удалось измерить только поры диаметром больше 100 А следовательно, при таких измерениях учитывалось около 50% всего объема пор ионита. [c.93]

Таким образом, учитывая, что растрескивание резин происходит в условиях непрерывной диффузии озона и миграции антиозонанта, можно принять, что антиозонанты реагируют по крайней мере по трем направлениям непосредственно с озоном с озонидами каучука и с полимерными пероксидами с образующимися вторичными продуктами. При этом получаются полимерные соединения и происходит сшивание деструктированных при озонировании макромолекул [34]. По первому направлению может реагировать антиозонант, мигрировавший на поверхность и растворившийся в поверхностном слое эластомера, по второму и третьему — антиозонант, поступающий в поверхностные слои резины из ее объема. Защитная способность антиозонанта зависит также от его физических свойств — растворимости в каучуке и коэффициента диффузии. Обе эти характеристики довольно существенно различаются для полярных и неполярных каучуков. Так, для БНК растворимость антиозонанта 4010NA составляет 22 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука, а для НК она в 10 раз меньше, тогда как коэффициент диффузии, наоборот, в НК больше, чем в БНК, примерно в 140 раз. Именно с этими различиями связывается меньшая эффективность антиозонанта в БНК, поскольку его миграция к поверхности происходит значительно медленнее, чем в НК. При большей подвижности молекул антиозонанта быстрее восполняется его расход в областях полимера, активно взаимодействующих с озоном. Действительно, прививка к полимеру антиозонанта типа П-ФДА приводит к потере его активности [76] активность N-изопропилиденанилина (ацетонанила) уменьшается с возрастанием степени полимеризации [71] активность в ряду производных П-ФДА, различающихся разветвленностью заместителей и их молекулярной массой, по-видимому, также согласуется с их способностью к диффузии [77]. [c.33]

При исследовании диффузии и растворимости Не, Нг, Ne, Аг, Кг, Ог, СН4, СНг в полимерах с высокой степенью поперечного сшивания обнаружено, что коэффициент проницаемости снижается с ростом числа узлов пространственной сетки,причем уменьшение Р тем интенсивнее, чем больше диаметр молекул диффундирующего газа. Если процесс поперечного сшивания сопровождается изменением степени кристалличности, то последнее обязательно должно приниматься во внимание при прогнозировании значений проницаемости материала. Переход полимера из аморфного состояния в кристаллическое сопровождается скачкообразным изменением всех основных эксплуатационных свойств, в том числе и проницаемости. Проницаемость кристаллических полимеров связана с температурой плавления Тпл или с температурой стеклования аморфной части. Так, азотопропицаемость (IgP) находится в линейной зависимости от 1/7 пл- [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология