Конституция соединений органических

В первом томе своего учебника органической химии (1859— 1861) А. Кекуле вслед за Ш. Жераром писал Удивительным образом многие химики еще теперь держатся взгляда, что путем изучения химических превращений можно с уверенностью определить конституцию соединений и что ее, т. е. положение атомов, можпо выразить в химических формулах... это, по его мнению, невозможно сделать, ибо нельзя сгруппировать на плоскости бумаги атомы, пространственно расположенные в молекуле, рядом друг с другом так, чтобы в одной и той же формуле были расположены по соседству атомы, остающиеся соединенными ири различных превращениях , и так, чтобы относительное положение атомов в формуле давало известное представление о главнейших свойствах соединения [c.189]

В начале 50-х годов Жерар высказал идею, что конституцию всех органических соединений можно свести к четырем типам простейших неорганических соединений, а именно к типам водорода, хлористого водорода, воды и аммиака [c.257]

Теория химического строения была создана А. М. Бутлеровым в период теоретического разброда среди химиков-органиков. Накануне ее создания, в конце 50-х годов прошлого столетия, многие химики придерживались теории многоатомных радикалов — прямой наследницы теории типов Жерара. С помощью искусственного понятия о сложных типах ее последователи пытались дать представление о реакционной способности полифункциональных органических соединений, и Кекуле, один из лидеров теории многоатомных радикалов, считал что она является направлением, в котором наука будет преимущественно развиваться в ближайшие годы . Другие химики для вывода формул путем замещения использо- вали тины двуокиси и окиси углерода (школа Кольбе) или же изображали конституцию соединений с помощью уравнений образования (школа Бертло) и т. д. [c.3]

Тем не менее, теория радикалов должна была пасть, и она пала, уступив место унитарным взглядам и теории типов Жерара, Дело в том, что теория радикалов основывалась на дуалистическом принципе, согласно которому органические соединения всегда состоят из кислорода (а также его аналогов или иной кислородсодержащей группы неорганической природы) и бескислородного углеродистого остатка. Этот принцип явно выдает свое происхождение, поскольку в начале-прошлого века частичное или полное, прямое или косвенное окисление было почти единственной формой преобразования органической материи. Дуалистическая концепция поддерживалась и фактами из неорганической природы, где известные в то время вещества (окислы, соли и т. п.) можно было рассматривать как бинарные, т. е. построенные из положительно и отрицательно заряженных частиц. Отмеченные факты объясняют позицию Берцелиуса, который был убежден, что, вычленяя в органической молекуле радикал и электроотрицательный кислородсодержащий остаток, химики познают ее истинную конституцию. [c.7]

Под названием радикал здесь имеется в виду совсем иное по сравнению с тем, что понимали под радикалом сторонники теории радикалов. Желая особо подчеркнуть это, О. Лоран стал употреблять вместо термина радикал термин ядро . Ядро О. Лорана не представляло уже органического атома, как радикалы Ю. Либиха и Я. Берцелиуса, неразрывно связанные с электрохимической теорией. Они изменчивы — фундаментальные ядра могут путем замещения водорода, например галогенами, превращаться в новые ядра (с меньшим содержанием водорода). Помимо замещения, О. Лоран допускал и присоединение к ядрам различных атомов. Так, этилен присоединяет к себе хлор и бром, а также и кислород. Теория ядер была положена в основу классификации органических соединений по конституции их ядер. Он пытался представить ядра в виде геометрических фигур (призм, кубов) для наглядного объяснения перехода фундаментальных ядер в производные. Эта теория оказалась промежуточным звеном в развитии представлений о конституции тел. Она была положена в основу учения о типах органических веществ, ознаменовавшего дальнейшее развитие представлений о конституции. [c.108]

Идеи Жерара и Лорана о конституции органических соединений подвергались жесточайшей критике, особенно со стороны Я. Берцелиуса, Ю. Либиха и Ж. Дюма. Только после 1855 г. они приобрели некоторую популярность, главным образом среди молодых химиков. Ш. Жерар переехал в Страсбург, заняв здесь кафедру химии. Его материальное и общественное положение улучшилось. Он был избран членом-корреспондентом Парижской академии и Лондонского химического общества. [c.124]

В процессе теоретических споров как по вопросам конституции органических веществ, так и пр другим основным вопросам различные щколы химиков придерживались своей точки зрения. Так, рациональные формулы соединений, выражающие конституцию, писали по-разному. Например, воду изображали четырьмя формулами, а для уксусной кислоты существовало девятнадцать формул [c.136]

РАЗВИТИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЙ О КОНСТИТУЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В КОНЦЕ 50-х гг. XIX в [c.138]

Развитие представлений о конституции органических соединени [c.310]

Понятие о химическом строении как. о последовательности связывания атомов в молекуле, т. е. конституции, было впервые введено А. М. Бутлеровым в его теории строения органических соединений. [c.52]

В статье О конституции и превращениях химических соединений и о химической природе углерода в 1858 г. Кекуле писал Я считаю, что в настоящее время главной задачей химии не является обнаружение атомных групп, которые, вследствие некоторых своих свойств, могут быть рассматриваемы как радикалы, и причисление соединений к некоторым типам, которые едва ли при этом имеют иное значение, кроме как образца формулы. Напротив, я полагаю, что необходимо распространить размышление и на строение самих радикалов из природы элементов должна быть выведена как природа радикалов, так и их соединений . Исходным пунктом для этого Кекуле считал основность элемента (валентность), а в отношении органических соединений прежде всего — природу углерода. Кекуле высказал также ряд других верных мыслей о связи атомов, выражая ее графическими формулами. Однако своим формулам Кекуле не придавал значения формул строения, он стремился выразить ими только реакционную способность. Так, он писал Рациональные формулы имеют своей целью дать определенное представление о химической природе соединения, следовательно, о его метаморфозах и отношениях, в которых оно находится к другим телам... При этом, естественно, необходимо иметь в виду, что рациональные формулы — это лишь формулы превращений, а не конституционные формулы, что они являются лишь средством выражения для метаморфоз тел и результатов сравнения различных веществ между собою что они ни в коем случае не должны выражать конституцию, т. е. расположение атомов в соответствующем соединении . [c.59]

Так, Кекуле и Купер, сделавшие большие открытия в области строения органических соединений (они установили четырехвалентность углерода, способность атомов углерода соединяться друг с другом в длинные цепи), считали, что познать строение органических веществ невозможно. В 1861 г. Кекуле писал, что никакие формулы ...никоим образом не могут отражать конституцию, т. е. расположение атомов в соответствующих соединениях . [c.9]

Установление элементного состава органических соединений в работах Лавуазье и отделение их на этом основании от минеральных веществ создало предпосылки для первых теоретических попыток выяснить характер зависимости свойств от элементного состава, а затем и от рационального состава (существования более или менее автономных так называемых ближайших составных частей молекул) и даже от пространственного расположения атомов или атомных группировок. Все это — состав, рациональный состав и пространственные отношения — многие химики первой половины XIX в., как уже говорилось, именовали конституцией — термин, который уже в структурный период стал также синонимом выражений химическое строение и структура . Формулы, выражающие представление о существовании тех или иных группировок атомов в соединениях, получили название рациональных , чем подчеркивалась их гипотетичность или, в прямом и неодиозном смысле слова, их умозрительность. [c.16]

Радикалы вновь. приобрели значение в теории типов. В начале 50-х гг. Ш. Жерар высказал идею, что конституцию всех органических соединений возможно свести к четырем типам простейших неорганических соединений водорода, хлороводорода, воды и аммиака НН, НС1, НОН, NHHH. [c.130]

Наиболее важными идеями А. Кекуле о конституции соединений были выводы из высказанного ранее положения о че-тырехатомности углерода. Рассматривая конституцию веществ, содержащих несколько атомов углерода, А. Кекуле пришел к заключению, что силы сродства атомов углерода могут быть насыщены не только путем присоединения к углероду других элементов, входящих в состав соединения, но и путем взаимного соединения атомов углерода. Речь идет о целесообразной структуре моле1 ул органических соединений. Если соединение содержит два атома углерода, то из восьми единиц сродства этих двух атомов в простейшем случае две единицы затрачиваются на связь между атомами углерода (С—С), остальные же шесть единиц могут быть затрачены для присоединения, например, шести атомов водорода. [c.139]

На месте, оставшемся после крушения теории радикалов, Жерар начал строить новое здание, подойдя к органической молекуле не со стороны ее углеродистого радикала, а как бы с противоположной точки зрения со стороны функциональной группы. Не претендуя на познание строения молекулы, опираясь лишь на известные аналогии в поведении веществ, Жерар сформулировал теорию типов, согласно которой органические соединения можно сопоставлять с простейшими неорганическими веществами (водород, хлористый водород, вода, аммиак) и рассматривать их как аналоги неорганических молекул, в которых вместо водорода помещены органические остатки. Теория типов содействовала становлению учения о валентности, поскольку стало ясным, какое число атомов или групп может быть связано с водородом, кислородом, азотом. Максимальной вершины теория типов достигла в работах Кекуле, который установил тип метана и тем самым открыл четырехвалент-ность углерода. Кекуле принадлежит также огромная заслуга в том, что он обнаружил способность атомов углерода насыщать валентность друг друга, т, е. образовывать цепи. И все же Кекуле не сделал решающего шага, необходимого для того, чтобы стать творцом принципиально новой теории последователь Жерара, он продолжал считать химическую конституцию тел непознаваемой, а свои формулы — лишь удобным способом описания некоторых превращений и аналогий веществ. [c.8]

Однако в объяснениях такого рода ясно чувствовалась натяну-то1сть они расшатывали то основное, что дала теория типов для органической химии,—стройную (для своего времени) систему классификации органических соединений. Таких веществ, как хлоруксусная кислота, которые можно было с одинаковым правом отнести к различным типам, становилось все больше. Какую же из различных типических формул считать истинной На этот вопрос Ш. Жерар дал такой ответ мнение о том, что при помощи химических формул можно выразить строение молекул (т. е. расположение атомов в них),—это предубеждение . Ш. Жерар настойчиво подчеркивал, что формулы теории типов выражают только аналогии и реакции . Для одного и того же вещества могут быть написаны разные формулы, и преимущества одной из них перед другими определяются, по Ш. Жерару, исключительно соображениями целесообразности , удобством изображения того или иного превращения. Употребляя образное выражение, Ш. Жерар говорил, что на основании химических свойств вещества можно узнать только прошедшее или будущее молекулы, но не ее настоящее, так как химические свойства проявляются лишь тогда, когда молекула данного вещества еще не существует (способы получения) или уже не существует (химические превращения). На основании этого Ш. Жерар настаивал, что нельзя по химическим свойствам судить о молекулярной конституции — строении молекул. [c.12]

Все соединения, содержащие асимметрический атом углерода, должны расщепляться на оптические антиподы. Можно представить радость Я. Бант-Гоффа, когда он пришел к отому выводу. Ему потребовалось не таг много времени, чтобы изложить все то, что он продумал, на одиннадцати страницах брошюры, которая была опубликована в сентябре 1874 г. па голландском я ыке под названием Предложение применять в прострапстве современные структурно-химические формулы вместе с примечанием об отношении между оптической вращательной способностью и химической конституцией органических соединений Эту брошюру с коллекцией моделей тетраэдрического атома углерода он послал А. Байеру в Страсбург, А. М. Бутлерову в Петербург, А. Гофману в Берлин, А. Кекуле в Бонн, Э. Франклапду в Лондон, И. Вислицепусу в Вюрцбург, А. Ш. Вюрцу и М. Бертло п Париж. Сейчас все в большей и большей степени признается, — писал Я. Вапт-Гофф в начале своей работы,- - что общеизвестные конституционные формулы непригодны для объяснения некоторых случаев изомерии, а причина этого, может быть, заключается в том, что мы не высказываемся достаточно ясно относительно действительного положения атомов [c.217]

Представляет теоретический интерес установить действительное число ассоциированных молекул, приходящееся на одну молекулу по брутто-формуле органического соединения с водородной связью. Для теоретических расчетов примем допущение, заключающиеся в том, что при критической температуре водородная связь полностью разрывается в любых молекулярных веществах и 1Ю этой причине изомольная плотность часть полярности молекулы, которая обусловливается только молекулярной ее структурой (т.е. конституцией). Тогда число ассоциированных молекул можно будет рассчитывать из соотношения [c.65]

Один из пионеров современной стереохимии Д. Бартон около 40 лет назад отметил, что для "точного описания" молекул органических соединений надо знать "три К" конституцию, конфигурацию и конформацию [56]. Понятие "конституция" совпадает с понятием химического строения молекулы, т.е. ее валентной схемы. Конфигурация молекулы означает пространственное расположение атомов, обусловленное валентными силами, поэтому ее изменение сопряжено с разрывом химических связей. Конформация - это также расположение атомов в пространстве, но определяемое, помимо валентных, также невалентными силами. Влияние последних проявляется в искажении валентных углов и длин связей по сравнению с идеальными углами в невозмущенной конфигурации молекулы, инверсии ("выворачивании") пирамидальных структур и, прежде всего, в появлении особого вида стереоизомерии, вызванной заторможенным вращением вокруг ординарных связей. Конформации - это неидентичные геометрические формы, которые может принимать молекула без нарушения ее целостности, т.е. без разрыва химических связей. Повышение энергии молекулы из-за образования неблагоприятных невалентных контактов, следствием которого является деформация валентных углов и длин связей, принято называть "байеровским напряжением", а ведущее к изменению конформационного состояния молекулы - "питце-ровским напряжением". [c.110]

В 1834 г. появилась статья Ю. Либиха О конституции эфиров и их соединений . В этой статье он поддержал точку зрения Я. Берцелиуса и ввел для радикала С4Н10 название этил , но он считал невероятным существование радикала СгНе и высказал мнение,, что как спирт, так и эфир должны содержать один и тот же радикал — этил. Я. Берцелиус, стремившийся рассматривать органические вещества с точки зрения электрохимической теории, получил наконец подтверждение своих взглядов и распространил электрохимическую теорию на органические соединения. [c.104]

Открытие этого металлоорганического соединения, впоследствии сыгравшего большую роль в развитии органического синтеза, принесло Э. Франкланду известность. Между тем конституция вещества, не содержащего кислорода, не могла быть объяснена с точки зрения электрохимической теории (радикал и металл заряжены электроположительно). Э. Франкланд оказался вынужденным отказаться от электрохимической теории. Изучая химические свойства металлоорганических соединений, он обнаружил, что металлы в таких соединениях проявляют определенную емкость насыщения . Так, мышьяк способен давать трехокись и пятиокись. Поэтому радикал какодил Аз(С2Нз)2 (при С = 6) может присоединять либо один, либо три атома кислорода [c.134]

Впоеледствии вопрос о взаимном влиянии атомов в соединениях привлек внимание многих выдающихся химиков. Уже через несколько лет после доклада А. М. Бутлерова в Шпейере и особенно после выхода в свет его учебника Введение к полному изучению органической химии теория химического строения получила признание подавляющего числа химиков. Многие из них своими экспериментальными исследованиями значительно расширили фактический материал, подтверждающий выводы из теории. Среди ученых были и противники теории химического строения, К их числу принадлежал прежде всего А. Кольбе. В течение многих лет он ожесточенно выступал против сторонников теории в своем журнале ( Журнал практической химии ). Он пытался, хотя и безуспешно, представить теорию химического строения как извращение представлений . Небезынтересно, что одним из аргументов его против теории химического строения было то обстоятельство, что она легко отвечает на трудные вопросы. Совсем молодые и неопытные химики, пользуясь теорией химического строения, в состоянии высказывать свои суждения по сложным вопросам конституции веществ. Таким образом,. [c.146]

И. Я. Берцелиус развил электрохимическую теорию сродства и па ее основе а) построил классификацию элементов б) развил идеи дуализма, на основе которых решал вопросы о конституции химических соединений в) построил классификацию соед1шений и минералов. Распространил стехиометрические законы на органические соединения. [c.637]

Выражение эквиваленты ,—- пишет д Канниццаро ,— примененное только к атомным весам нейтральных солей в сфере известных тогда реакций, было удобно, но этого нельзя, конечно, сказать об атомных весах элементов, которые сам Уолластон ввел в свою таблицу как способ для вычисления атомного веса солей. Оно стало неудобным затем, когда сульфату окисного железа стали придавать формулу РваОз-ЗЗОз, а сульфату закиспого железа — формулу РеО-ЗОз неудобство возросло, когда были введены формулы многоосновных кислот и формулы органической химии, основанные чаще всего на теоретических соображениях . Тем не менее экспериментальные работы Уолластона содействовали распространению атомной теории, даже если наименование эквивалент часто приводило к противоположным выводам. С этой точки зрения Канниццаро нашел правильное место для этого добросовестного исследователя в истории атомистики. Хотя цель Уолластона была ограниченной и практической,— замечает Канниццаро именно теория Дальтона, введенная Томсоном, подсказала Уолластону методы сравнения и группировки чисел и постоянно руководила им в его расчетах. Самому Уолластону принадлежат следующие слова так же как я иногда составлял для собственных целей ряд предполагаемых атомов, я принял кислород как десятичное основание моей школы, для того чтобы облегчить расчет многочисленных комбинаций, которые он образует с другими телами. Таким образом, идея Уолластона не изменилась бы, если бы его эквиваленты, которые тогда лучше подходили для объяснения и изображения состава и реакций тел в соответствии с дуалистическо-адднтивной теорией конституции солей, называли предполагаемыми атомными весами. Уолластон был среди первых защитников основ атомистической теории, приводя физические доводы в пользу существования предела для действительного деления вещества он пытался убедить Дэви в важности и полезности новой гипотезы Дальтона нельзя сказать, что Уолластон никогда не изменял своего мнения, но строгий ум его не мог не оценить сомнений Бертолле и Дэви не столько относительно существования элементарных атомов, обладающих различными весами и способных сближаться и объединяться в группы, давая атомы соединений, сколько относительно допущения, при помощи которого Дальтон определял число элементарных атомов в атоме соединения, и поэтому, не будучи обязан- [c.176]

Ранее уже упоминалось, что преждевременная смерть помешала Лорану и Жерару закончить работу по реформе атомных весов. Тем не менее, возможно вследствие широкого распространения идей Шерара о конституции органических соединений, различие между атомом и молекулой было принято большинством химиков в интерпретации Жерара и Лорана. Однако те недостатки, которые были свойственны их системе — отнесение Жераром атомных весов го к 2, го к 4 объемам, не делали яснее атомную проблему, и все же в период с 1858 по 1860 г. большая часть химиков приняла принципы Жерара, хотя и признавала, что они не всегда находятся в согласии с опытом. Отсюда возникла необходимость в завершении системы Жерара таким образом, чтобы сделать ее пригодной для объяснения подобного рода исключений. Для решения этой задачи открывались два пути один чисто химический, уже проложенный в значительной части самим Жераром, другой физический, контуры которого были намечены законом Гей-Люссака и освещены гением Авогадро. [c.210]

Открытие вольтова столба дало толчок не только применению электрического тока в различных реакциях, но также и разработке теорий, объясняющих конституцию тел. Так, электрохимическая теория Дэви и аналогичная теория Берцелиуса появились в результате изучения в первые два десятилетия XIX в. процессов разложения соединений под действием электрического тока. В связи с электрохимической концепцией Берцелиус создал дуалистическую теорию, основным достоинством которой было установление для соединений конституционных формул, отличающихся от валовых формул. Неполноценность этой и других теорий была обнаружена прежде всего в результате неожиданно быстрого развития органической химии. Б процессе создания теории типов , в чем особенно выдающаяся роль принадлежит Дюма, Жерару и Лорану, возникло понятие радикалов , сохранивгаее больпюе значение даже для современной химии. Над развитием теории радикалов усиленно работали Вёлер, Либих, Франкланд и Уильямсон. [c.229]

Статью Кольбе О естественной связи органических и неорганических соединений как научной основе классификации органических химических тел Оствальд и другие считают классической, вероятно также и из-за смелости, с которой автор обсуяедал экспериментальные результаты Соображения Кольбе о конституции органических соединений,— пишет Э. фон Мейер изучавший труды Кольбе с сыновней любовью,— не имели бы прочной опоры и не приобрели бы должного значения, если бы они не находились в постоянной связи с замечательными экспериментальными исследованиями... Работы Кольбе показали, что молочная кислота — это оксипропионовая кислота, а аланин отвечает аминопропионовой кислоте. Кольбе показал, что к одному и тому же классу принадлежат гликолевая кислота и гликоколь, поскольку они представляют собой окси- и аминоуксуспую кислоты, что салициловая кислота — это оксибензойная, а так называемая бензаминовая кислота — аминобензойная кислота. Он оказался, таким образом, в состоянии выяснить конституцию тех тел, над исследованием которых тщетно трудились самые выдающиеся химики... [c.248]

Ретроспективный взгляд на рассмотренный период позволяет нам составить представление о прогрессе, достигнутом химией в сравнительно короткий промежуток времени. Но он приводит нас также к важному выводу об отсутствии точного критерия для установления системы атомных весов, которая согласовывалась бы с экспериментальными данными. Правда, Канниццаро, пользуясь гипотезой Авогадро (гп. УП, разд. 14), пришел к такой системе, но работы итальянского химика около 1858 г. по-настояпцему не были известны химикам, занимавшимся конституцией органических соединений в противном случае основоположники теории валентности упростили бы задачу своих теоретических построений, благо- [c.263]

В серии исследований из области органической химии Майкел высказал оригинальные соображения о валентности, которые, если и не приобрели характера настоящей теории, имели ту заслугу, что разъяснили природу различных реакций, остававшуюся долгое время непонятной. Принимая, что элементы, соединенные с углеродом, способны передавать ему некоторые из своих характерных черт — и тем самым неявным образом отрицая равнозначность четырех валентностей углерода — Майкел пришел к постулированию химической пластичности углерода . Тот факт, что между углеродом и водородом нет значительной положительноотрицательной противоположности, объясняет, почему небольшие изменения в конституции органических соединений оказывают столь большое влияние на их свойства. [c.336]

Для аналитического периода характерна довольно быстрая смена теоретических представлений. Почти во всех теориях того времени шла речь о конституции органических соединений, под чем подразумевалось или их рациональный состав — указание на составляющие данное соединение радикалы, или соотнесение органических веществ по их свойствам (и предположительно по расположению в них атомов) с какой-либо простой органической или неорганической молекулой, принятой в качестве прототипа, или, наконец, сугубо гипотетическое моделирование пространственного расположения атомов в молекулах. Хотя в таких теорнях под конституцией подразумевалось пространственное строение ( структура ) молекул, а иногда применялся даже этот самый термин, химикам тогда не удалось вскрыть действительную зависимость между структурой молекул и свойствами веществ. И объясняется это в первую очередь тем, что конституционные модели были слишком далеки от действительного представления химического или стереохимического строения молекул. И только тогда, когда в результате предшествующего развития теоретической химии, в работах Кекуле, Купера, Лошмидта появились модели, выражавшие распределение связей между атомами, т. е. химическое строение в точном смысле этого слова, были созданы все предпосылки для перехода к теории химического строения, коррелирующей химическое строение и свойства органических соединений. Именно эта теория и получила название структурная теория и, следовательно, предшествующие ей теории можно именовать доструктурными. [c.13]

Когда, уже в первой половине XIX в., были открыты соединения, обладающие одинаковым составом, но различными свойствами, перед химиками встала задача объяснить это явление, названное изомерией (самый термин введен Берцелиусом в 1830 г.). Химики здесь сразу встали на неправильный путь. Уже Гей-Люссак в 1814 г. изомерию органических соединений (а изомерными он считал, например, сахар, камедь и крахмал) рассматривал как новое подтверждение того, что расположение атомов в соединении оказывает самое большое влияние на его свойства [7, с. 50]. И философско-атомистические представления еще со времен античных атомистов, делавших упор на величину и форму атомов, и господство в последующем механистического мировоззрения в науке [8], и кристаллографические аналогии — все это наталкивало мысль на то, чтобы пространственное расположение атомов (по аналогии с планетарной системой или зданием, построенным из кирпичей) считать фактором, преимущественно определяющим свойства молекул. Вот как Гмелин, автор одного из наиболее фундаментальных руководств по химии, формулировал эту проблему в 1848 г. каждый атомист должен согласиться, что атомы. .. в силу своего сродства — по возможности сближаются друг с другом и таким образом создают более или менее правильные в большинстве случаев телесные фигуры поэтому представляется чрезвычайно важным со сколь возможной правдоподобностью определить это расположение, ввиду того, что в таком случае может быть пролит свет на форму кристаллов, изомерию и другие соотношения, и только таким образом может быть выработано правильное воззрение на конституцию органических соединений [9, с. 28—29]. Никакого, однако, правдоподобного представления о действительном расположении атомов химики не могли составить [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология