Энергия ион-дипольного

В общем случае, чем больше дипольные моменты молекул растворителя, тем выше его ДП и тем больше энергия ион-дипольного взаимодействия молекул растворителя с ионами, образующими кристалл соли. Разрушение же кристалла — необходимое условие и первая стадия процесса растворимости. Итак, чем выще ДП растворителя, тем растворимость ионного кристалла должна быть больше. [c.67]

Электрически нейтральные молекулы с несимметричным распределением зарядов обладают постоянным дипольным моментом [1. Если величину двух равных по величине и противоположных по знаку зарядов этого молекулярного диполя обозначить символом q, а расстояние между зарядами I, то дипольный момент будет равен i = ql. Диполь, находящийся в электрическом поле иона, ориентируется таким образом, что его часть, несущая заряд, противоположный по знаку заряду иона, будет направлена к этому иону, а другая часть —в обратную сторону. Потенциальная энергия ион-дипольного взаимодействия определяется выражением [c.31]

Расчет энергии ион-дипольного взаимодействия ионов с молекулами, находящимися во вторичной гидратной (сольватной) оболочке, показывает, что эта энергия на порядок меньше средней энергии теплового движения. [c.163]

Следовательно, НАб сол зависит от различия в радиусах ионов в растворе и от расстояния наибольшего сближения их в ионите и, наконец, от различия в числах сольватации. С падением диэлектрической проницаемости И А Усол будет возрастать. Если соотношения в числах сольватации и в радиусах в среде и в ионите не изменяются, константа не будет зависеть от энергии ион-дипольного взаимодействия. Кроме того, А Усол зависит от величины дипольного момента молекул растворителя. Чем дипольный момент молекул растворителя больше, а диэлектрическая проницаемость меньше, тем больше изменение константы. Следует ожидать большего влияния растворителей, дифференцирующих силу солей, на увеличение селективности ионного обмена. Так как концентрация ионов в единице объема в ионите больше, чем в растворе, влияние растворителя на состояние ионов в ионите будет больше, чем в растворе. [c.412]

Из уравнения (VII,22) следует, что в простейшем случае 1п Я соли линейно зависит от 1/е растворителя. Вероятно, что зависимость будет линейной и в тех случаях, когда 2 сол О [уравнение (VII,21)]. Как следует из уравнения (VII,18), энергия ион-дипольного взаимодействия также линейно зависит от 1/е [c.320]

Более полное выражение для влияния растворителей на ионный обмен включает изменение энергии ион-дипольного взаимодействия [c.366]

Она различным образом зависит от расстояния для различных источников поля Средняя энергия ион-дипольного взаимодействия [c.241]

Таким образом, протонное сродство в газовой фазе, или донорные числа в растворе, определяют силу взаимодействия протона с растворителем. Чем больше их значение, тем кислота должна быть сильнее, если е и химическое сродство к анионам остаются постоянными при переходе от растворителя Si к 82. У анионов сродство к растворителю осуществляется а) за счет энергии ион-дипольного взаимодействия, которая определяется выражением [c.140]

Поскольку процесс (1—9) заключается в переходе комплекса, взаимодействие в котором с указанной ранее степенью приближения описывается как диполь-дипольное, в комплекс, взаимодействие, в котором является ион-ионным, энергия процесса (1—9) может быть представлена как энергия ион-дипольного взаимодействия [c.10]

Наряду с энергией ион-дипольного взаимодействия известный вклад в энергию сольватации вносит также взаимодействие между ионами и индуцированными диполями (см. ФХ 2.3.2), а также дисперсионное взаимодействие (см. ФХ 2.3.2). [c.481]

Из уравнений (УП1, 11) и (УП1, 21) следует, что константа диссоциации основания зависит от диэлектрической проницаемости. Чем выше диэлектрическая проницаемость, тем больше величина (1—1/е), тем больше Ei/ и тем значительнее константы диссоциации Коб- Снижение диэлектрической проницаемости приводит к уменьшению энергии ионов (уменьшение и к возникновению их ассоциации (увеличение/Спр)- Оба эти обстоятельства снижают константу диссоциации основания. Наконец, константа диссоциации зависит от энергии ион-дипольного взаимодействия и ал- чем вьшге эта энергия, тем константа диссоциации больше. [c.390]

С увеличением молекулярного веса парафинов диффузия замедляется, хотя для углеводородов Сд —Сд этот эффект не проявляется. Кроме длины углеводородной цепи, на скорость сорбции влияет также присутствие в молекуле ненасыщенных связей. Скорость адсорбции гексена-1 и октена-2 на цеолите 5А в 20 раз меньше, чем у соответствующих н-парафинов [28]. Энергия активации диффузии олефинов Сб —Сд в цеолите равна 8,7 ккал/моль. Это связано с большей энергией ион-дипольного взаимодействия между ионами поверхности цеолита и тг-электронами двойной связи. [c.484]

В воде. Если считать, что энергия гидратации иона полностью определяется энергией ион-дипольных электростатических взаимодействий, то теоретическое выражение для изменения потенциальной энергии (в ккал) при удалении иона из раствора имеет вид [c.176]

Поляризуемость растворителя определяет величину диполя, индуцированного ионом, а также лондоновские силы, действующие между ионами и растворителем. Энергия ион-дипольного взаимодействия пропорциональна квадрату заряда иона, поляризуемости растворителя (а) и четвертой степени обратного расстояния между взаимодействующими частицами. Энергия лондоновского взаимодействия пропорциональна поляризуемости каждой из частиц и шестой степени обратного расстояния между частицами, а также некоторой простой функции частоты электронных колебаний в каждой из частиц. Поляризуемость возрастает с увеличением объема молекулы, и ее проще всего [c.221]

Если оценить Eh, исходя из электростатической энергии ион-диполь-ного взаимодействия, то можно показать, что в некотором интервале расстояний Eh < Ew (несмотря на то, что энергия ион-дипольного взаимодействия при любом расстоянии больше, чем диполь-дипольная энергия на том же расстоянии между частицами). Это неравенство энергий приводит к тг/т < 1 и имеет следствием отрицательную гидратацию, которая, таким образом, рассматривается как результат более быстрого ослабления, диполь-дипольного взаимодействия (пропорционально г 3) по сравнению с ион-дипольным взаимодействием (пропорциональным г 2). Энгель и Герц [267] выделили несколько проблем, которые заложены в этой теории, поскольку не учитываются взаимодействия с другими ближайшими молекулами воды. Они рассмотрели процесс заряжения нейтральной частицы в водном растворе с образованием иона с низкой плотностью заряда, что соответствует переходу от гидрофобной к отрицательной гидратации. Показано, что для этого процесса AS, АН и ДС положительны. Соображения, которые здесь полностью не излагаются, привели этих авторов к выводу, что перечисленные величины имеют положительные значения тогда, когда молекулы воды вблизи иона во всех возможных ориентациях делаются в процессе заряжения частицы, выравнивают по энергиям, т.е. значения их энергий становятся все более близкими между собой. В результате молекул воды в окружении иона, индуцирующего нарушение структуры, принимают весьма разнообразные конфигурации, с равными энергиями и низкими энергетическими барьерами между отдельными конфигурациями, т.е. с низкой энергией активацией диффузии, что и означает отрицательную гидратацию. [c.291]

Результаты расчетов волновых функций и различных характеристик молекул часто не воспринимаются химиками, более привычными к таким понятиям, как гибридизация, полярность связи, энергии ион-дипольных, диполь-дипольных взаимодействий и т. д. Привлекательность этих понятий состоит в их простоте, причем они чаще всего использовались и используются неспециалистами при изучении электронного строения больших молекул. В этом разделе проведена аналогия между этими понятиями и данными строгого расчета. [c.126]

Молекула ДМСО имеет постоянный дипольный момент, поэтому при растворении карбанионов в ДМСО возникает третий вид взаимодействия — ион-дипольный. Энергия ион-дипольного взаимодействия обратно пропорциональна квадрату расстояния между ионом и центром диполя. [c.32]

Рассмотрим работу внесения заряженной частицы г из вакуума внутрь оставшейся незаряженно ( сферы, лишенной также пространственно разделенных зарядов на поверхности (рис. У1.1,в). При умножении на постоянную Авогадро эта работа дает, т. е. химический потенциал частицы I в фазе а. Если,, например, фаза а представляет собой бесконечно разбавленный раствор, а частица / является ионом, то величина х/ обусловлена энергией ион-дипольного взаимодействия и равна химической энергии сольватации. Химическая энергия взаимодействия заряженной частицы с фазой также обусловлена электрическими по своей природе силами, но только более сложными, нежели кулоновское взаимодействие заряда с заданным полем. [c.113]

Рассмотрим, какой вид при этом приобретает уравнение (VII,9). Энергия (изменение изобарного потенциала) при растворении молекул в этом случае представляет энергию ион-дипольного взаимодействия ассоциированных ионов С/рас = и СОЛ - Энвргия сольватации молекул представляет сумму этой энергии и энергии сублимации молекул = сол + i y - Подста- [c.319]

Величина константы обмена и избирательность ионита по отношению к иону Кц будут тем больше, чем больше ассоциация ионов Кц с макроанионами ионита по сравнению с ассоциацией ионов Ki. Из уравнения (VII,89) следует, что преимущественная адсорбция ионов Кц будет достигаться в случае, если 1/р > 1/pi, а < р . Кроме того, константа обмена зависит от различия в энергии ион-дипольного взаимодействия обменивающихся ионов в растворе (С/сол1 —С/сол ) в ионите С/сол. —С/сол,. ЕСЛИ предположить, что энергия сольватации ионогенных групп в обеих солевых формах одинакова, то второй и третий члены в уравнении (VII,89) могут быть представлены так [c.364]

Ионы вступают во взаимодействие с молекулами растворителя. Если молекулы растворителя обладают постоянным электрическим дипольным моментом, то при этом выделяется энергия ион-дипольного взаимодействия (см. ФХ 2.3.2). В случае водных растворов эта энергия составляет 10—30 ккал/моль. Образуются сольваты, содержащие в ближайшем к иону слое (внутренняя, или химическая , сольватная оболочка) от 2 до 15 сравнительно прочно связанных молекул растворителя (число сольватации, в слу- [c.480]

Кроме того, величина константы обмена зависит от различия в энергии ион-дипольного взаимодействия обменивающихся ионов в растворе (ЛсоЛ1 —Лсола) и в ионите сол сол2 [c.681]

МОЖНО установить, что диссоциация соли на ионы зависит от сродства ионов в вакууме RT 1п Kpia)=U p и от энергии взаимодействия ионов и молекул соли с растворителем. Чем энергия взаимодействия ионов с растворителем больше, чем энергия взаимодействия молекул меньше, тем сильнее диссоциирует соль (Si/ >[7 ол) Более подробно из уравнения (Vni, 9) следует, что диссоциация соли будет тем больше, чем выше диэлектрическая проницаемость растворителя, чем выше энергия ион-дипольного взаимодействия. Соответственно диссоциация соли будет тем меньше, чем больше энергия взаимодействия молекул соли с растворителем, чем ниже диэлектрическая проницаемость. Снижение диэлектрической проницаемости вызывает уменьшение энергии сольватации и увеличение ассоциации ионов, т. е. увеличение /( р. [c.363]

Рассмотрим, какой вид при этом приобретает уравнение (VOI, 9). Энергия (изменение изрбарного потенциала) при растворении молекул в этом случае представляет энергию ион-дипольного взаимодействия ассоциированных ионов <7рас = Ь сол - Энергия сольватации молекул представ- [c.364]

Величина константы обмена и избирательность ионита по отношению к иону Кц будут тем больше, чем больше ассоциация ионов Кц с макроанионами ионита по сравнению с ассоциацией ионов Kj. Из уравнения (Vni, 89) следует, что преимущественная адсорбция ионов Кц будет достигаться в случае, если 1/P2>l/Pi, а p2дипольного взаимодействия обменивающихся ионов в растворе ( /сол1— сол ) и в ионите /соЛ1 — соЛг+. [c.409]

Это уравнение не удовлетворяет полученной экспериментальной зависимости, так как АЕАох не обращается в нуль при значении = Он о- Маловероятным является и допущение, что второй член уравнения равен нулю, так как это равносильно допущению о равенстве энергий ион-дипольного взаимодействия в неводном растворителе и в воде. Полученные данные заставляют [c.120]

Постоянный диполъный момент ц молекул растворителя обусловливает пропорциональные его величине электростатические взаимодействия двух типов. Энергия ион-дипольного взаимодействия дается выражением [c.224]

Построение кривой разности условных теплот гидратации в зависимости от (гг + Гд оУ , как это сделано на рис. 6, является оправданным [78] по следующим причинам. Для данного радиуса и заряда иона величины энергии ион-дипольного взаимодействия и энергии Борна — Бьеррума не изменятся (или почти не изменятся, см. [58]), если знак заряда иона изменить на обратный. Единственный член, который не уничтожается при изменении знака заряда, а значит, и при изменении ориентации диполей,— это энергия ион-квадрупольного взаимодействия, знак которой меняется на обратный при изменении ориентации диполя [79]. Следовательно, разности величин ДЯ для (гипотетических) ионов-одинакового радиуса, полученные путем интерполяции из графика, подобного изображенному на рис. 5, могут быть отложены как функции (Гг + гн2о) - Поэтому разности теплот сольватации анионов и катионов одного и того же радиуса должны рассматриваться [81] как обусловленные в основном ион-квадрупольным взаимодействием, не принимавшимся во внимание до работы Букингема [81]. [c.79]