Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Потенциал ионизационный молекул

    Теоретически молекулы должны быть сферически симметричными и находиться друг от друга на расстоянии г. Характеристические частоты (VI и V2) двух молекул получены из величин показателя преломления или из случайного соотношения к =1, где I — ионизационный потенциал. Поляризуемость молекул обозначена и йг- Выражение Лондона почти ие имеет значения в при.менении к молекулам, которые отклоняются от сферической симметрии, таким, как молекулы гидрохинона. Однако для небольших включенных молекул, таких, как молекулы аргона, кислорода, азота и хлористого водорода, значение г должно быть примерно одним и тем же в каждом случае, так что потенциальная энергия молекулы будет пропорциональна произведению поляризуемости включенной молекулы и некоторой функции (примерно корню квадратному) от Отклонения в значениях /IV для различных включенных. молекул менее важны, чем отклонения в поляризуемости согласно этому, дисперсионные силы должны быть примерно пропорциональны поляризуемости включенной молекулы. [c.89]


    Другого рода данные были получены при исследовании масс-спектра этилхлорида, снятого при номинальной энергии 9,2 зв [375]. Ионизационный потенциал этой молекулы равен 11,2 эв. Предполагают, что ионы могут возникать в процессе образования пары. Наиболее интенсивный пик в спектре отвечает массе 28, а пик метастабильного иона с массой 12,4 указывает, что ион с массой 28 образуется по реакции [c.267]

    Анализируемый газ подается по трубке в ионизационную камеру, представляющую собой вытянутую металлическую коробочку, пронизываемую электронным пучком. Электроны излучаются накаливаемым, вольфрамовым катодом часть из них входит в переднюю щель ионизационной камеры 5] под действием ускоряющего напряжения порядка 100 в, существующего между катодом и ионизационной камерой. Далее электроны пересекают камеру по инерции и при этом ионизируют часть нейтральных молекул исследуемого газа. На противоположном конце ионизационной камеры электроны, прошедшие через выходную щель 5г, собираются коллектором-анодом, имеющим потенциал на 40—50 в выше потенциала ионизационной камеры. Для коллимации электронного пучка употребляется внешнее магнитное поле 5, параллельное плоскости щелей 78 [c.78]

    Первый ионизационный потенциал для молекулы водорода равен 15,6 эВ. В табл. 1-2 приведены термодинамические данные [13] для [c.14]

    Исследован механизм ионизации органич. молекул, обеспечивающий высокую чувствительность Аг-детектора. Показано, что при низкой конц-ии анализируемого в-ва в про- бе этот механизм объясняется действием метастабильных атомов Аг на молекулы с ионизационным потенциалом 11,6 se. Вне этой конц-ции чувствительность детектора определяется столкновением вторичных электронов с молекулами анализируемого продукта и зависит как ог ионизационного потенциала этих молекул, так и от напряжения поля, которое определяет энергию электронов. Пересмотрены условия работы такой ионизационной системы и показана возможность расширения области ее применения. [c.173]

    Исследование потенциалов ионизации ацетиленовых углеводородов [302] позволило установить ряд закономерностей, хорошо согласующихся с квантово-механическими представлениями о характере тройной связи. Согласно этим представлениям тройная связь образуется за счет одной пары ст-электронов и двух пар л-электронов, что обеспечивает ее большую прочность по сравнению с двойной связью. Действительно, потенциал ионизации ацетилена равен 11,46 в, т. е. на 0,84 в выше ионизационного потенциала этилена. При введении алкильных заместителей в молекулу ацетилена наблюдаются зависимости в определенной степени аналогичные тем, которые наблюдались в ряду метановых и -этиленовых углеводородов. Замещение водорода метильным радикалом приводит к заметному снижению ионизационного потенциала. Дальнейшее увеличение алкильного радикала дает значительно меньший эффект. [c.182]


    Аргоновый детектор Ловелока. В качестве газа-носителя применяется аргон. Для ионизации молекул аргона применяется радиоактивное излучение. Принцип действия детектора сводится к следующему. При электронной бомбардировке аргона возникают возбужденные метастабильные атомы энергия возбуждения их достигает 11,6 эв. Они в свою очередь ионизируют анализируемые молекулы. Ионизация молекул происходит в том случае,если их потенциал ниже энергии возбуждения атомов аргона. Вследствие этого детектор не пригоден для определения азота, кислорода, метана, двуокиси углерода, паров воды. Он пригоден для определения большинства органических веществ, обладающих низким ионизационным потенциалом.. [c.249]

    ИОНИЗАЦИОННЫЙ ПОТЕНЦИАЛ — наименьший потенциал, необходимый для удаления электрона из атомной системы (атома, молекулы, иона, радикала). И. п. связан с энергией ионизации Е, т. е. энергией, необходимой для удаления электрона  [c.111]

    С галогенами его сближает также аналогия в некоторых физических свойствах. Малое расстояние электрона от ядра (0,5 A) обусловливает сравнительно высокий ионизационный потенциал водородных атомов (13,595 в). Поэтому в отличие от щелочных металлов водород легче образует двухатомные молекулы Н2, что приводит к аналогии его физических свойств с галогенами, также обладающими двухатомными молекулами Fj, I2 и т. д.  [c.46]

    Ионизационным потенциалом называется минимальная энергия, необходимая для удаления электрона из атома, иона или молекулы. Величину ионизационного потенциала принято выражать в электрон-вольтах на атом или килоджоулях на моль. Атомы элементов-восстановителей, теряя электроны, превращаются в положительно заряженные ионы. Для данного атома, иона или молекулы энергия, необходимая для удаления первого электрона, называется первым ионизационным потенциалом Д, второго — вторым ионизационным потенциалом 1 и т. д. [c.28]

    Образовавшиеся ионы ускоряются при прохождении через отрицательно заряженные щелевые диафрагмы 6 по направлению к масс-анализатору. Неионизированные молекулы, как и незаряженные осколки, при помощи диффузионного насоса 8 выводятся из масс-спектрометра. Наряду с ионизацией электронным ударом иногда используют также другие методы получения ионов. При осуществлении фотоионизации необходимая энергия поставляется ультрафиолетовым излучением. Для этого требуется излучение с длиной волны 150—80 нм (вакуумная ультрафиолетовая область), соответствующее ионизационному потенциалу 8—15 эВ. При ионизации полем используют сильное электрическое поле, способное оторвать электроны от молекул вещества пробы. В обоих методах ионизации происходит мягкая ионизация, так как подводимая энергия лишь немного превышает потенциал ионизации и, таким образом, едва разрывает связи в молекулярном ионе . Поэтому спектры, получаемые при фотоионизации и ионизации по- [c.286]

    Молекула О2 при химических превращениях может присоединять и терять электроны (сродство к электрону 0,8 эВ, ионизационный потенциал 12,08 эВ). Поэтому молекула О2 может переходить в 0 , Ог и о ". Производные пероксид-иона О (О2 + - -2е =02 ) —пероксиды образуются при окислении ряда металлов. Например, [c.281]

    Тот факт, что в гидридах водород находится в состоянии отрицательного иона, легко объясняется, если принять во внимание ионизационные потенциалы металлов (сравнительно небольшие), неспособность металлов образовать отрицательные ионы и, наконец, сродство к электрону нейтральных атомов водорода (16,4 ккал). При столкновении атомов, например лития (ионизационный потенциал 5,39 в) с атомом водорода литий отдает свой наружный электрон водороду, который переходит в состояние отрицательного иона. Затем оба иона образуют ионную кристаллическую решетку. Реакция сопровождается выделением 89,18 кдж на грамм-молекулу гидрида (Ь1Н). [c.96]

    Ионизационный потенциал молекулы Рг равен 15,8 в. Связь Р—F характеризуется ядерным расстоянием 1,42 А и силовой константой 4.5. Для термической диссоциации фтора расчетным путем были получены следующие данные  [c.242]

    Связь Н—Р характеризуется ядерным расстоянием 0,92 А и силовой константой к = 8,8. Как уже отмечалось в основном тексте, энергия ее весьма велика (135 ккал/моль). Ионизационный потенциал молекулы НР равен 15,8 в. По отноше- нию к нагреванию фтористый водород очень устойчив его термическая диссоциация становится заметной лишь около 3500 °С. [c.246]

    Для молекулы А1г предположительно даются значения ионизационного потенциала 8,3 в и энергии диссоциации 26 ккал/моль. Следует отметить, что экспериментально эта молекула пока не обнаружена. [c.276]

    Молекула HjS имеет треугольную структуру [Средняя энергия связи HS равна 87 ккал моль (отрыв первого атома водорода 91, второго — 83 ккал/моль), силовая константа связи k — 4,3. Ионизационный потенциал молекулы НгЗ составляет 10,5 в. Ее сродство к электрону оценивается в 26 ккал/моль, а к протону — в 178 ккал/моль (ср. V 5 доп. 5). Сульф-гидрильные группы (SH) входят в состав некоторых биологически важных органических соединений. Сродство радикала SH к электрону равно 53 ккал/моль, а для его дипольного момента дается значение ц = 1,47. [c.323]


    Структурные параметры молекулы SO2 (ц = 1,63) известны с очень большой точностью d(SO) = 1,4321 А и а = 119,536°. Приведенные числа наглядно показывают возможности использованного для их установления метода микроволновой спектроскопии (III 6 доп. 9). Энергия связи 5 = 0 оценивается в 128 ккал/моль, а ее силовая константа к = 10,0. Ионизационный потенциал молекулы SO2 равен 12,7 в, а для ее сродства к электрону дается значение 64 ккал/моль. [c.328]

    В молекуле N2 осуществляется тройная связь между атомами азота. Она характеризуется ядерным расстоянием йi(NN) = 1,095 А, волновым числом <о = 2331 см силовой константой к = 22,4 и энергией диссоциации 226 ккал/моль. Энергия разрыва первой из трех связей N = N оценивается в 130 ккал/моль. Ионизационный потенциал молекулы N2 весьма высок— 15,6 в. Для энергии диссоциации молекулярного иона N2 расчетным путем найдено 202 ккал/моль. [c.388]

    Пирамидальная структура молекулы NH3 энергетически выгоднее плоской на 6 ккал/моль. Молекула эта полярна (ц = 1,47), а ее ионизационный потенциал равен 10,3 в. Связь NH характеризуется средней энергией 93 ккал/моль (и силовой констан той к = 6,4), но для энергий последовательной диссоциации атомов водорода даются значения 104, 95 и 81 ккал/моль. [c.389]

    Молекула N2O линейна [ (NN)=1,13, d(NO) = 1,18 А] и малополярна (ц = 0,17). Ее ионизационный потенциал составляет 12,6 в. Силовые константы валентных связей равны 18,2 (N = N) и 12,0 (N = 0). [c.419]

    Скорости окисления альдегидов и влияние заместителей на взаимодействие ароматического кольца с катализатором зависят [172, 465] от ионизационного потенциала исходных молекул. Степень переноса заряда от окисляемой молекулы к катализатору и электрояодонорная способность поверхностных соединений зависят от ионизационного потенциала окисляемой молекулы. [c.287]

    Предполагается, что каталитическая реакция происходит лишь при движении электрона от веществ с низкой энергией ионизации к веществам с высокой энергией ионизации и затем к катализатору и изменение реакционной способности происходит лишь, когда энергия, получаемая при нейтрализации иона, больше, чем ионизационный потенциал реагирующей молекулы, только прш этом условии возможен перескок электрона от молекулы к иону и ускоре ние реакции. [c.111]

    Кажущееся сродство к электрону можно определить с помощью соответствующей ионизационной камеры, состоящей из источника излучения (радиевого источника а-излучения) и устройства для измерения тока, проходящего через камеру при изменении приложенного напряжения. Газом-носителем могут быть водород, азот или гелий, но не аргон, поскольку последний при облучении образует метастабильные атомы, способные ионизировать органические молекулы (гл. X). Кривая зависимости между напряжением и силой тока для азота (как газа-носителя) и смеси азота с некоторыми соединениями, имеющими функциональные группы, показана на рис. Х1-5. Такие кривые для соединений различных классов были построены на основании данных, полученных прп многократном введении в колонку смеси этих соединений и измерении тока, производимого элюируемыми компонентами в результате изменения потенциала ионизационной камеры после каждого введения пробы. Реакция этого детектора, согласно имеющимся сообщениям, не зависит от концентрации [41]. [c.268]

    Основные факторы, влияющ,ие на соударения между метастабильными атомами и другими молекулами, указаны Ловело-ком [4]. Вероятность ионизации при таких соударениях приближается к единице, так что скорость ионизации для данного вида молекул определяется частотой соударений. Сигналы для большинства соединений определяются массой введенного пара и сравнительно мало зависят от вида вводимых молекул. Ионизация может происходить только в том случае, когда ионизационный потенциал сталкивающихся молекул близок или меньше энергии метастабильного состояния. Практически ионизационные потенциалы всех органических паров и большинства неорганических соединений меньше 11,7 эв, т. е. меньше энергии метастабильного атома аргона. Следовательно, число веществ, которые не регистрируются детектором, невелико к ним относятся Нг, N2, О2, СО2, СО, ( N)2, Н2О, а также фтороуглеводо-роды. Органические соединения метан, этан, ацетонитрил и пропионитрил, имеют ионизационные потенциалы, значительно превышающие 11,7 эв, но тем не менее они регистрируются детектором с чувствительностью, в 10—100 раз меньшей по сравнению с чувствительностью к другим соединениям. Небольшая чувствительность к ацетонитрилу делает это вещество очень удобным растворителем разбавленные растворы в ацетонитриле могут быть использованы в хроматографических колонках. [c.29]

    Одним из возможных применений изображений молекул является определение ионизационных потенциалов. При этом методе после адсорбции нескольких молекул на острие проводится измерение с помощью фотометра зависимости эмиссионного тока с одиночной молекулы от приложенного напряжения. Затем, пользуясь уравнением, аналогичным уравнению Фаулера— Нордгейма, определяют работу выхода , т. е. ионизационный потенциал адсорбированной молекулы [14]. [c.127]

    Практически недостаточна поляризуемость и электронов, образующих а-связи. Энергия, необходимая для возбуждения таких электронов, больше 72 ккал/моль, т. е. отвечающие им электромагнитные колебания лежат в области ультрафиолетовой части спектра. Однако я-электроны кратных связей обладают значительно большей поляризуемостью. Они уже могут обусловливать появление цветности, в особенности, если в молекулах данного соединения имеются сопряженные связи, и тем более, если имеются несколько сопряженных связей, т. е. в этих случаях возбуждение я-электронов во многих соединениях может происходить при поглощении видимого света. Так, в молекуле этана электроны связаны весьма жестко, как эго видно по большому значению ионизационного потенциала этих молекул (см. табл. 9, стр. 76). Поэтому возбуждение электроно в молекуле этана требует затраты большого количества энергии (182 ккал/моль) и может происходить лишь при поглощении богатых энергией электромагнитных колебаний в области ультрафиолетовой части спектра (1550А). Этилен переходит в возбужденное состояние при поглощении энергии примерно 150 ккал/моль, что происходит под действием колебаний с длиной волны около 1900 А. Для 1,2-бутадиена вследствие наличия сопряжения энергия возбуждения уменьшается до 135 ккал/моль, т. е. может происходить под действием колебаний с, длиной волны 2100A, расположенных еще ближе к видимой части спектра. Углеводороды с тремя сопряженными двойными связями показывают первый максимум поглощения в части спектра с длиной волн около 2700 А, а при наличии четырех сопряженных двойных связей —около 3100 А. При достаточной длине цепочк сопряженных связей поглощение захватывает и видимую часть спектра. Переходя от углеводородов к их производным, можно наблюдать, как влияют на поглощение различные замещающие атомы и функциональные группы. (Б. И. Степанов, 1955). [c.106]

    Для образования обычного я-комплекса (XIV) требуется возбуждение молекулы О2 в синглетное состояние (приблизительно 1 эв) с последующим перекрыванием Пх 2р -орбитами с вакантной З -орбиталью иона Mg и передача электрона с 2р-орбитали иона Mg на разрыхляющую орбиталь молекулы кислорода. Однако ионизационный потенциал возбужденной молекулы (около И эв) велик по сравнению со сродством к электрону (не более 1 эв иона Mg , 5-орбитали перекрываются хуже, чем гибридизованные, а 2р-орбитали иона Mg2 лежат очень глубоко. Поэтому связь такого типа не может образоваться. Поскольку неподеленная пара электронов молекулы О2 расположена на еще более низком уровне, такая одноточечная адсорбция маловероятна. Мостйковую форму (XV) также можно не рассматривать, так как связь Mg — О должна быть очень слабой. Хемосорбция в виде О представляет собой предельный случай, поскольку точность оценки теплового эффекта (от О до 2 эв) здесь не позволяет сделать определенные заключения. Реакция (XVIII) заметно эндотермична, а реакция (XVII) экзотермична, пока разность (4 — Е) эв сохраняет положительную величину последнее не всегда выполняется, так как силы отталкивания Щ благодаря большим размерам иона 01 могут быть велики. [c.47]

    Ионная связь осуществляется в том случае, когда молекула образуется при взаимодействии атомов, которые сильно отличаются друг от друга по величине ионизационного потенциала, а также энергии сродства к электрону. В этом случае образование связи сопровождается оттягиваиием валентных электронов атома с мень- [c.21]

    Электронодонорную способность молекул можно характеризовать величиной первого ионизационного потенциала, чем он меньше, тем сильнее проявляются электронодонориые свойства. Установлено, что при ионизации кислород-, азот-, серу-или галогенсодержащих молекул удаляется электрон свобод-лой пары, кото.рый принимает участие в образовании Н-связи. Но и потенциал ионизации не может быть универсальной характеристикой элвктронодонорной способности так, по мере заст ройки оболочек атома электронами энергия связи электронов с атомом уменьшается, но уменьшение / не сопровождается увеличением элект1ронодонорной способности. [c.13]

    Сродство к электрону определить экспериментально значительно труднее, чем ионизационный потенциал, и оно было определено только для наиболее электроотрицательных элементов. Прямое определение сродства к электрону возможно , но чаще его определяют из цикла Борна—Габера, как это показано в гл. 5. Величины сродства к электрону для некоторых элементов при ведены в табл. 4-8. Неожиданно малая величина сродства к электрону у фтора (табл. 4-8) может быть объяснена отталкиванием электронов в сравнительно плотно заполненном 2р-подуровне На основании приведенных в таблице величин можно предполо жить, что хлор должен быть более сильным окислителем, чем фтор, так как при присоединении электрона атомом хлора энергии выделяется больше. Но зато когда молекула фтора диссоциирует на атомы, то затрачивается меньше энергии (37,7 ккал/моль), чем при диссоциации молекулы хлора (57 ккал/моль). Малая энергия диссоциации молекулы фтора частично может быть объяснена отталкиванием несвязывающих электронов, но обычно считают, [c.121]

    Атом галогена при столкновении с атомами, проявляющими валентность 4 и выше образует неполярную молекулу. Причину этого легко понять, если принять во вни мание, что ионизационный потенциал этих атомов сравнительно велик, вследствие чего стремление галогена оторвать от них электроны встречает сильное сопротивление а так как, кроме того, атомы р-элементов, имеющие в наружной оболочке 4, 5, 6 и 7 электронов, сами стремятся довести это число до 8, то валентные электроны негалогена и галогена образуют ковалентные связи. Если электроотрицательность соединившихся атомов различна, то соединение может быть полярным. [c.99]

    Совокупность его физических свойств полиатомность молекул, величина ионизационного потенциала, электроотрицательность, газообразное агрегатное состояние и др. — позволяет относить его к галогенам. В этой подгруппе его и рассматривают. Однако у водорода есть ряд специфических свойств, отличных от галогенов, поэтому этот элемент и его соединення изучаются в конце главы. [c.591]

    Основные структурные параметры молекулы Н2О2 (ядерные расстояния и углы) видны из рис. 1V-27. Ее ионизационный потенциал равен 11,3 а, дипольный момент (J, = 2,1, а силовые константы связей 00 и ОН —соответственно 3,8 и 7,3. Работа разрыва молекулы НО—ОН иа два свободных радикала ОН составляет 50 ккал/моль, а энергия связи Н—ООН оценивается в 90 ккал/моль. [c.151]

    Он обладает характерным тошнотворным запахом. Его давление пара составляет около 3 мм рт. ст, прн обычных условиях и 760 мм рт. ст. при 155 °С. Теплота возгонки (сопровождающейся реакцией по схеме 2ХеРа = Хе + Хер4) равна 12,3 ккал/моль. Строение кристалла ХеРа (т. пл. 129°С) показано на рис. VII-2. Молекула ХеРг линейна, ее ионизационный потенциал равен 11,5 в, а связи Хе—Р в ней характеризуются длиной 1,98 А и силовой константой к — 2,85. По-видимому, они имеют сильно выраженный полярный характер [по приближенной оценке р(ХеР)=0,5]. Для возможности образования этих связей необходимо возбуждение атома ксенона от его нормального нуль-валентного состояния (5s 5p ) до одного из ближайших двухвалентных, что требует значительной затраты энергии (192 ккал/г-атом при возбуждении до bs bp -bs. [c.243]

    Молекула НС1 характеризуется ядерным расстоянием d(H l)= 1,28 А, энергией связи 103 /скал, силовой константой 5,2 и довольно значительной полярностью (ц = 1,08). Ионизационный потенциал молекулы H I равен 12,8 в. Хлористый водород плавится при —114°С и кипит при —85 °С, Его крид ическая температура равна -1-51 °С, критическое давление 82 атлг, плотность в жидком состоянии 1,2 г/сж теплота испарения 3,9 ккал/моль. Распад НС1 на элементы становится заметным примерно с 1500 С. [c.258]

    Силовая константа связи в молекуле О, равна 11,4, энергия ее диссоциации на атомы 119 ккал/моль. с олаъо к электрону 2 ккал/моль, а ионизационный потенциал [c.322]

    Молекула закиси серы отвечает формуле 5 = 5=0 и имеет строение неравностороннего треугольника [d(SS) = 1,88, d(SO) = 1,46 А, ZSSO = 118°]. Она полярна (ц= 1,47), причем средний атом, по-видимому, положителен по отношению к обоим крайним. Ионизационный потенциал молекулы SjO равен 10,3 в. [c.328]

    Молекула гидразина полярна ( i = 1,83). Ее конформация (т. е. взаимное пространственное расположение атомов) наиболее энергетически выгодна при структуре, показанной на рис. IX-17. Связь N—N в гидразине характеризуется длиной d(NN)= 1,45А, силовой константой к = 2,5 и энергией диссоциации 48 ккал/моль (по другим данным, 60 ккал/моль). Угол NNH равен 112°, rf(NH) = 1,02 А, а угол поворота обеих групп NH2 относительно 1<ис-положения составляет около 90°. Барьер свободного вращения по связи NN равен 2,8 ккал/моЛь. Ионизационный потенциал молекулы гидразина (9,6 в) несколько ниже, чем у аммиака. Интересно, что у свободного радикала NH2 он значительно выше (11,2 в). Для энергии диссоциации связи N2H3—Н дается значение 78 ккал моль. [c.403]


Смотреть страницы где упоминается термин Потенциал ионизационный молекул: [c.288]    [c.189]    [c.679]    [c.23]    [c.679]    [c.58]    [c.175]    [c.341]    [c.69]   
Электрические явления в газах и вакууме (1950) -- [ c.201 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ионизационный потенциал



© 2024 chem21.info Реклама на сайте