Бифенил полосы поглощения

Полосы при частотах 1543, 1351, 1009 и 883 см принадлежат /i-бифенилу, их интенсивность с увеличением числа этих групп в молекуле увеличивается. Полоса поглощения прн 1009 см- была найдена у всех изомеров бифенила (орто-,. мета- и пара-) и, по-видимому, принадлежит колебаниям углеродных атомов между обоими фенилами. [c.249]

В области 5—6 мк (2000—1670 см ) спектров производных бензола наблюдаются полосы поглощения низкой интенсивности, являющиеся обертонами, или комбинационными полосами. Число и относительное положение этих полос сильно зависит от типа замещения бензольного кольца. Эта область спектра различных замещенных бензола схематически представлена на рис. 2-30. Поскольку все эти полосы имеют низкую интенсивность, при исследованиях следует применять концентрированные растворы этих соединений. Эта спектральная область может служить одним из самых надежных источников информации о характере замещения в бензольном кольце, если соединение не содержит других групп, поглощающих в этой области (например, карбонильных групп). Аналогичные полосы можно наблюдать в спектрах бифенила (рис. 2-29) и полистирола (рис. 2-2). [c.63]

НО ТО, что у бифенила поглощение начинается при более длинных волнах, чем у бензола, но этот факт может быть обусловлен просто большей интенсивностью поглощения бифенила. Другое возможное объяснен е, которое кажется правильным, сводится к тому, что вследствие неточности в идентификации полос поглощения бифенила (см. выше), полосу этого вещества [c.219]

В возбужденном состоянии плоской становится и молекула бифенила (506), так как свободное вращение вокруг двойной связи между кольцами (образовавшейся в результате перераспределения электронной плотности при возбуждении) невозможно. В основном состоянии уровни энергии обеих молекул мало отличаются друг от друга (рис. 27), в возбужденном состоянии энергия ( ) молекулы бифенила выше, чем в случае дигидрофенантрена, так как нужна дополнительная энергия для перевода молекулы бифенила (50) в плоское состояние. В итоге энергия возбуждения (А ) бифенила (477 кДж/моль) выше, чем в случае дигидрофенантрена (450 кДж/моль), и его полоса поглощения (Лмакс 251,5 нм) смещена на 15,5 нм в коротковолновую область по сравнению с дигидрофенантреном (Лмакс 267 нм). [c.80]

Введение в положение 2,2 и 6,6 молекулы бифенила заместителей приводит к повороту бензольных колец вокруг связи С — С, следствием чего является гипсохромное смещение полосы поглощения. Так, 2-метил- и 2,2 -диметилзамещенные поглощают соответственно при 235 и 227 нм [15]. [c.93]

Спектр поглощения дибензотиофена состоит из характерных узких полос в его длинноволновой области, где обычно ароматические углеводороды не поглощают, имеется несколько максимумов. Сравнение спектров дибензотиофена и бифенила, в качестве примера приведенных на рис. 2, показывает, что хотя в области 225—300 т х дибензотиофен имеет наиболее высокие [c.231]

При присоединении к пиразолину ароматических радикалов Нз и образуется общая с пиразолином я-система. Замена фенила в положении 3 пиразолина на бифенил или флуорен вызывает уменьшение частоты З — 5о-перехода приблизительно на 1500 см . Присоединение ароматического радикала Не практически не сказывается на положении полос длинноволнового поглощения и флуоресценции в спектре поглощения лишь дополнительно появляются полосы, обусловленные возбуждением я-системы радикала Ка. Эти полосы удается обнаружить, если они не перекрываются другими полосами или обладают характерной колебательной структурой. Такие полосы отчетливо выступают в спектрах поглощения соединений, где Ка — флуореновый радикал (флуореновая полоса) или р-нафтильный ( д-полоса нафталина). [c.184]

Это видно на примере К-полос пара- и л<ета-полифенилов. В ряду п-полифенилов, где есть возможность сопряжения л-электронных систем всех колец, с введением каждого нового кольца поглощение сдвигается в длинноволновую область. В ряду ж-полифенилов, где невозможно сопряжение я-электронных систем более двух соседних колец, практически остается постоянным, мало отличаясь от Я акс бифенила [c.30]

Добавки нафталина или бифенила в стеклообразный растворитель сильно изменяют спектр поглощения облученного образца [681. Вместо широких полос появляется спектр поглощения анион-радика-лов нафталина или бифенила. Это позволило сделать вывод о том, что электроны, образовавшиеся в матрице, захватываются ароматическими углеводородами, в результате чего образуются соответствующие ион-радикалы. Дальнейшие исследования показали, что таким [c.332]

Интересно, что при подавлении резонанса в бифенилах уменьшение интенсивности спектров поглощения выражено более отчетливо, чем изменение в длине волны максимума поглощения. Действительно, во всех этих веществах положение максимума смещается ало. Возможное объяснение этого на первый взгляд аномального положения сводится к следующему Первая полоса поглощения бифенила с высокой интенсивностью обусловлена, вероятно, переходом в возбужденное состояние, возникающее, если не полностью, то, главным образом, в результате резонанса между ионными структурами типа II с другой стороны, первая полоса поглощения бензола, которая отличается низкой интенсивностью, почти определенно обусловлена переходом в возбужденное состояние, возникающее, главным образом, вследствие резонанса между структурами Кекуле. Поэтому два рассматриваемых возбужденных состояния не вполне аналогичны друг другу и тот факт, что поглощение происходит примерно при одних и тех же длинах волн, является чисто случайны.м. В йеплоских бифенилах возбужденное состояние, основанное на Структуре П, относительно менее стабильно, чем в само.м бифениле, и соответствующее поглощение, как и следовало ожидать, смещено к более коротким волнам. Однако, поскольку в таких соединениях бензольные кольца фактически не сопряжены друг с другом, они характеризуются своим обычным поглощением, которое, как и в бензоле, наблюдается примерно при тех же длинах волн, что и в бифениле, но с за.метно меньшей нятенсивностью. [c.234]

Введение определенных арильных ядер в молекулу приводит также к появлению в спектре поглощения полос, характерных для этих ядер . Так, в спектрах поглощения фенилстильбена и дифенилстильбена появляется полоса небольшой интенсивности при 275 ммк, подобная полосе поглощения бифенила. Арилэтилены, содержащие Р-нафтильное ядро [фенил-Р-нафтилэтилен, ди-(Р-нафтил)-этилен, а-нафтил-р-нафтилэтилен], характеризуются наличием структурной полосы поглощения при 280 ммк, соответствующей д-полосе нафталина. В спектрах соединений, содержащих а-нафтильное ядро [фенил-а-нафтил-этилен, ди-(а-нафтил)-этилен] проявляется интенсивная полоса при 240 ммк, соответствующая Б(,-полосе нафта- [c.103]

Чем больше поворот вокруг простой связи, тем больше затраты энергии на восстановление плоскостности молекулы и тем сильнее гипсохромный сдвиг полосы поглощения по сравнению с соединениями, в молекулах которых свободное вращение невозможно. Возникновение плоской структуры в молекулах 2,2 -диметил-5,5 -диметоксибифенила (52) и бинафтила (54) осуществляется труднее, чем в случае бифенила (50) у (52) вследствие помех, создаваемых двумя метильными группами, находящимися в орго-положениях фенильных ядер, у (54) вследствие громоздкости нафталиновых остатков. Поэтому разница в положениях Лмакс ЭТИХ соединений и соответствующих соединений с плоскими молекулами — диметоксидигидрофенантре-на (53) и перилена (55) — составляет соответственно 34,8 и 141 нм, тогда как при переходе от (50) к (51) она равна 15,5 нм. [c.81]

Частота валентного колебания связи О—Н в гидроксильной группе, связанной с кремнием, находится в той же области, что и у спиртов. При измерении ИК-спектров силанолов в растворах наблюдали полосу при 3690 см . В тризамещенных силанолах при одних и тех же условиях около 3700 см , а для три-(2-бифенил) гидроксисилана 3610 Все эти значения соответствуют верхнему пределу величин, приводимых для полос поглощения неассоциированных спиртов. Однако в спектрах гидроксисиланов, измеренных в твердом состоянии, частота связи О—Н сдвигается к более низким частотам, типичным для ассоциированных спиртов. При этом изменяется и форма полосы, которая теряет резкость и превращается в плоский диффузный максимум. Для ассоциированных гидроксисиланов она равна 3250 см [c.652]

В спектре 4-(2-тиациклопентил)-бифенила наблюдается широкая интенсивная полоса поглощения, начинающаяся около 350 ммк (рис. 2). Спектр этого соединения сходен со спектром поглощения дифенила [2], приведенным на том же рисунке. Различие состоит в батохромном смещении максимума с 247 ммк для дифенила до 255 ммк у 4-(2-тиациклопентил)-бифенила и в появлении перегиба в области 300—320 ммк. На том же рисунке приве- [c.49]

Спектры молекул типа А с нежестким скелетом состоят из диффузных полос в лучшем случае (для бифенила) с Ат = 50 см . Для молекул типа Б с жестким скелетом, формально отличающихся от молекул типа А наличием замыкающего мостика —X—, или наличием дополнительной связи между бензольными кольцами, в литературе описаны квазилинейчатые спектры поглощения и люминесценции. [c.46]

Разница в максимумах поглощения контактных и разделенных ионных пар часто очень мала. Например, соответствующие максимумы для натриевой соли нафталина 323 и 326 нм [2], а натриевой соли бифенила 400 и 406 нм [67]. Тем не менее при подходящих условиях можно наблюдать одновременно два четко различимых максимума, свидетельствующих о присутствии двух. химически различных ионных пар. Для терфенилнат-рия в ТГФ найдены две отдельные полосы при 833 и 909 нм последняя более четко выражена при более низкой температуре. Это различие максимумов поглощения было использовано Билоеном [98] для спектрального определения константы диссоциации соли этого ион-радикала в ТГФ. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология