Бромбензол реакция с хлористым алюминием

В 5-литровую круглодонную колбу с тремя горлами, в которые вставлены механическая мешалка, капельная воронка и обратный холодильник с трубкой для отвода хлористого водорода (рис. 4, стр. 100), помещают 392 г (2,5 мол.) бромбензола, растворенного в 1 л сухого сероуглерода (примечание 1), и 750 г (5,6 мол. примечание 2) безводного хлористого алюминия. Смесь нагревают на водяной бане до слабого кипения, после чего к ней медленно добавляют через капельную воронку 204 г (2 мол.) уксусного ангидрида (примечание 3). Во время приливания уксусного ангидрида, которое длится около 1 часа, жидкость все время кипятят, по окончании прибавления кипячение продолжают еще 1 час. Реакция сопровождается обильным выделением хлористого водорода, которое не прекращается и после часового нагревания. [c.104]

Реакцию осуществляют в приборе, изображенном на рис. 31 (а или б). В среднее горло колбы вставляют механическую мешалку с резиновым затвором, к одному из боковых тубусов — обратный холодильник, к другому — капельную воронку. В колбу помещают 40 г высушенного металлическим натрием бензола и затем вносят 32 г хлористого алюминия. После этого при энергичном перемешивании прибавляют через капельную воронку в течение получаса 10,2 г уксусного ангидрида. Смесь разогревается, происходит бурное выделение хлористого водорода, который поглощают водой, как это описано при синтезе бромбензола (см. с. 112). [c.124]

В колбу вливают смесь 20 г сухого чистого четыреххлористого углерода и 50 г бензола. К этой смеси понемногу прибавляют 15 г хлористого алюминия. Вначале колбу охлаждают и не дают реакции идти слишком бурно. Выделяющийся хлористый водород поглощают так же, как бромистый водород при получении бромбензола (см. с. 112). [c.130]

Представлены данные по изучению процесса алкилирования бензола и его гомологов, хлор- и бромбензола, фенола в присутствии серной кислоты, хлористого алюминия, фтористого водорода. Изучен изомерный состав полученных продуктов. Приведены кинетические и термодинамические характеристики рассматриваемых процессов. Показано изменение состава продуктов реакции от условий проведения процесса и химических свойств исходных компонентов. [c.2]

Еще в копне прошлого века было замечено, что бромбензол в отличие от хлорбензола при нагревании с хлористым алюминием выше 100° частично диспропорционируется на бензол и дибромбензолы [38, 42, 43]. Превращение бромбензола ускоряется образующимися во время реакции хлористым и бромистым водородом. Существенное влияние галоидоводорода на процесс диспропорционирования отмечается и в последующих [c.63]

В отличие от других заместителей 1-го рода (группы ОН или NH2), галогены не облегчают, а затрудняют последующее замещение. Поэтому введение второго атома брома в бромбензол требует более жестких условий, чем введение первого атома брома. Для получения л-дибромбензола следует проводить реакцию при повышенной температуре и увеличенном содержании брома в реакционной смеси. Заместить все атомы водорода в бензольном ядре на галогены и получить гексахлорбензол или гексабромбензол удается лишь в присутствии наиболее сильного катализатора — хлористого алюминия. [c.136]

Колле [126] сообщил, что хлористый хлорацетил и хлористый бром-ацетил в присутствии хлористого алюминия легко вступают в реакцию с хлор- или бромбензолом. [c.230]

Указывается, что продуктом реакции бромбензола с фталевым ангидридом но Фриделю—Крафтсу является 4 -бром-2-бензоилбензойная кислота [64]. Однако разлагающее действие хлористого алюминия специально [c.526]

При нагревании с хлористым алюминием бромбензола можно также наблюдать миграцию [32]. При этом процессе имеют место и конденсация и пирогенетическое разложение с выделением угля и образованием бром-производных нафталина, антрацена и т. д. Миграция брома может пройти на 83%, если образующийся бензол все время выводится из сферы реакции путем пропускания тока хлористого водорода или водорода. Прибавление фенола вызывает миграцию, но при отом процесс осложняется побочными реакциями. Поскольку хлористый алюминий не оказывает подобного действия на хлорбензол, а бромистый алюминий—на бромбензол, то авторы считают, что во избежание побочных реакций при конденсации по Фриделю—Крафтсу с применением галоидзамещенных бепзола в случае хлорпроизводных следует применять именно хлористый алюминий. [c.693]

Другими продуктами реакции с бензолом и сн.м.-тетрабромэтапом являлись бромбензол, аснл.-дифенилэтан и антрахинон [42]. Образование бромбензола указывало на отщепление брома от четырехбромистого соединения. Дифенилэтан мог образоваться при взаимодействии бензола с частично дебромированным соединением. Было показано, что при действии хлористого алюминия на см.и.-тетрабромэтан образовался 1,1-ди-бром-2-бромэтан. Однако непосредственная конденсация этого соединепия с бензолом и хлористым алюминием дает дибензил [43]. [c.426]

Дибромдибензил был получен бромированием дибензила в воде реакцией бромистого п-бромбеизила с цинковой пылью в воде взаимодействием бромбензола с окисью этилена в присутствии безводного хлористого алюминия . [c.156]

Исходные алкилбензолы с различной структурой алкильного радикала в цепи были получены по реакции Фриделя — Карфтса алкилированием бензола ал кил бромидами в присутствии хлористого алюминия по реакции Фиттига действием на смесь бромбензола и алкилбромида металлическим натрием алкилированием бензола а-олефинами в присутствии серной кислоты. Полученные алкилбензолы были идентифицированы четкой ректификацией. [c.76]

Межмолекулярный перенос брома от бромфенолов к бензолу является обратимым процессом, так как при нагревании бромбензола с п-крезолом в присутствии 2 молей хлористого алюминия среди продуктов реакции были обнаружены 3-бром-4-мегилфенол и бензол [38]. [c.66]

Бромирование циклопропана.Зто - еще одна реакция, для которой недавно был предложен механизм с участием промежуточных протонированньк циклопропанов. До самого последнего времени считалось, что единственным продуктом этой реакции является 1,3-дибромпропан, причем нигде не упоминалось о необходимости катализатора. Между тем Дино и Линкольн [и] установили, что при конкурентном бромировании бензола и циклопропана при -12° образуется только бромбензол и ве образуется дибромпропан. таким образом, циклопропан оказывается менее реакционноспособным по отношению к брому, чем бензол. При более высоких температурах в присутствии кислот Льюиса циклопропан активно реагирует с бромом, однако при этом образуется смесь ди- и трибромпропанов, соотношение которых в сильной степени зависит от катализатора и температуры. Например, бромирование в присутствии хлористого алюминия при 60° дает смесь следующего состава [c.33]

В 1886 г. Аншютц[ ] изучил реакцию взаимодействия тетрабром-этана с бензолом в присутствии хлористого алюминия. Он выделил из реакционной смеси путем перегонки антраиен, 1,1-Дифенилэтан и бромбензол. В одном из опытов ему удалось выделить 1,1,2,2-тетра-фенилэтан. Для объяснения образования антрацена Аншютц предложил известную схему реакции, которая явилась одним из важнейших доводов в пользу формулы антрацена, предложенной Гребе и Либерма-ном Р1, со связями между мезоатомами углерода. [c.1020]

Колле [127] описал также реакцию хлористого а-бромпропионила с хлор- или бромбензолом в присутствии хлористого алюминия. При реакции с хлорбензолом он выделил лг-хлорфенилбромэтилкетон (т. пл. 75 ) [c.230]

Гомберг и Бэйлар [1Ь5] при реакции хлорангидрида о-бромбен-зойной кислоты с хлористым алюминием получили 4-хлор-4 -бромбензо-фенон (т. пл. 150°) с выходом 60%. Тот жо самый кетон они получили из хлорангидрида 4-хлорбензойной кислоты и бромбензола. [c.232]

Реакция сернистого ангидрида с ароматическими углеводородами и хлористым алюминием с образованием сульфиновых кислот, повидимому, включает промежуточное образование соединения А1С12802С1, по этому поводу имеются указания в литературе [270]. Кнёвенагель и Кеннер [271] нашли, что ароматические сульфиновые кислоты с выходом около 80 /о могут быть легко получены при действии сернистого ангидрида и хлористого алюминия на ароматические углеводороды или их галоидопроизводные при низкой температуре. Авторы вызывали реакцию, пропуская в смесь сухой хлористый водород, и образовавшийся комплекс из хлористого алюминия и ароматической сульфиновой кислоты разлагали щелочью. Таким образом получены сульфиновые кислоты следующих углеводородов бензола, толуола, о-, м- и л-ксилолов, мезитилена, псевдо-] умола, л-цимола. Так же были получены сульфиновые кислоты л-хлор-и л-бромбензола. [c.259]

Опыты по изучению скорости реакции показывают, что избыток бензола ускоряет реакцию диссоциации, в то время как избыток хлористого сульфурила замедляет реакцию. Было установлено, что бензол и толуол являются ускоряющими агентами хлорбензол, бромбензол и нитробензол—замедляющими. Попытка подобрать инертный растворитель показала, что большинство соединений образует комплексы с хлористым алюминием. Было показано, что реакция мономолекулярна в отношении к Br eH SOg l-A1G1, скорость реакпии варьирует в зависимости от взятых количеств хлористого алюминия. Оливье сделал вывод [282], что [c.260]

В 1925 г. Шааршмидт и его сотрудники [166] сообщили, что при введении двух молекулярных эквивалентов окиси этилена вместе с газообразным хлористым водородом в смесь, состоящую из одного эквивалента бензола и одного эквивалента хлористого алюминия при 10°, они получили 1%-ный выход -фенилэтилового спирта и 40%-ный выход дибензила. Смит и Нательсон [167] получили 5%-ный выход этого спирта и 65%-ный выход дибензила, не применяя хлористого водорода и применяя вместо избытка окиси этилена избыток бензола. В аналогичных условиях бромбензол давал 4,4 -дибромдибензил с 70 / -ным выходом хотя и не было попыток выделить этот спирт, был замечен его запах. Эта реакция, повидимому, является общей для окисей олефинов и для ароматических углеводородов или для их производных. Окись пропилена дает с бензолом 8% выхода 1-фенил-2-оксипропапа и 46% выхода метилдибензила. [c.500]

С другой стороны, Гроггинс с сотрудниками оказался в состоянии получить 80—85 /и выхода 4-бромпроизводного [66]. Реакция проводилась при 60—65° в жидкой фазе с применением избытка бромбензола в качестве растворителя, а также в железной мельнице с применением приблизительно молекулярных эквивалентов бромбензола и фталевого ангидрида при 70—80°. В обоих случаях применялось 2,2 моля хлористого алюминия. Избыток бромбензола, применявшегося при реакции в жидкой фазе, собирался обратно только в количество 90—93"/,, от вычисленного однако выходы кетонокислоты были несколько лучше, указывая на разложение бромбензола. Факт получения при избытке бромбензола 80% выхода кетонокислоты показывает, что реакция, ведущая к отщеплению брома, была медленнее, чем реакция образования ьчггонокислоты. [c.527]

Димрейхер [25] установил, что бромбензол в присутствии хлористого алюминия подвергается изменению с образованием бензола и дибром-бензола при этой реакции были получены также значительное количество непрореагировавщего бромбензола и некоторое количество смолистого вещества. [c.692]

Реакция прямого замещения водорода на галоген широко используется также при синтезах галогенпроизводных ароматического ряда. Прямое замещение водорода на галоген во многом зависит от температуры, света и катализатора (железо,,соли алюминия, фосфор, иод и т. д.). Подбором соответствующего катализатора, температуры и света можно создать такие условия реакции, при которых нужный продукт будет получаться в преобладающем количестве. В зависимости от этих условий замещение водорода на галоген может идти в боковой цепи или в бензольном ядре. При нагревании и действии света без катализатора замещение идет в боковой цепи (например, получение хлористого бензила из толуола). В присутствии катализатора замещение идет в ароматическом ядре (например, получение бромбензола в присутствии железа). На процесс замещения водорода на галоген в, ароматическом ядре влияет также наличие в ядре гидроксила или аминогруппы, которые увеличивают подвижность атомов водорода в о- и -положении. Например, при действии бромной воды на анилин три атома водорода легко замещаются атомами брома, в результате чего образуется симметричный триброманилии [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология