Деканы реакция с бензолом

Ранее [3—6] нами был изучен распад ГПЦ в циклогексане. Для выяснения участия растворителя в этой реакции в настоящей работе сопоставлены распад ГПЦ в циклогексане, к-декане и бензоле. Все три растворителя неполярны, имеют дипольный момент, близкий к нулю, и отличаются в основном прочностью С — Н-связи. [c.73]

Снижение скорости распада в бензоле по сравнению с н-деканом и циклогексапом объясняется заменой активных 8 -радикалов па I и II и отсутствием реакции (2) из-за высокой прочности С — Н-связи в молекуле растворителя. [c.77]

Следует заметить, что изменение полярности среды приводит также к изменению константы скорости обрыва цепей k . Была измерена скорость поглощения кислорода в реакции окисления метилэтилкетона, инициированной азо-бис-изобутиронитрилом, при разной степени разбавления неполярными растворителями (бензолом и н-деканом) и определено отношение в этих условиях [c.407]

В качестве жидкой реакционной среды могут быть использованы ароматические углеводороды, например бензол, толуол, ксилол или алкилнафталин, насыщенные соединения — алканы или циклоалканы, например к-пентан, изооктан, декан, циклогексан или декалин, и жидкие олефины, например н-гексен, циклогексен или замещенные бутены и гек-сены. При применении некоторых растворителей, таких, например, как ксилол, в условиях реакции может идти их алкилирование этиленом. Пропилен является более активным алкилирующим реагентом, чем этилен, и поэтому, если в сырье находится пропилен, то в качестве растворителя следует применять неспособный к алкилированию углеводород, [c.330]

При окислении же других соединений (например, метилэтилкетон а, этанола) в их смесях с неполярными растворителями — бензолом, ССЦ, деканом, наблюдается существенное влияние среды на выход продуктов реакции во времени, причем, как было установлено [8, 9, 12, 13], основное влияние растворитель оказывает на скорость W2 реакции образования гидроперекиси. [c.354]

Изучена кинетика разложения гидроперекиси циклогексила в циклогексане, -декане и бензоле. Энергия активации процесса равна 27,8 ккал/моль в и-декане и 30,2 ккал/моль в бензоле. Соотношение (циклогексанол] [циклогексанон] (А) в условж- ях окисления при 140° С равно I, при распаде гидроперекиси циклогексила в циклогек-оане A=3,5--i-4. Это изменение А объясняется реакциями [c.319]

Сообщается о получении нитрозобензола с выходом 15 % в результате пропускания смеси паров Се Не N02 (О Д2 моль/ч) и СН (1,79 моль/ч) над катализатором РЬО - МпО при 396 °С (пат. 2713602 ФРГ). Селективность образования нитрозобензола 95 %. Вместо метана можно с успехом использовать бутан, циклогексан, бензол, толуол, цимол, нафталин, пропилен, гексан, декан. Реакция успешно протекает, если в качестве ката-люатора применять смесь нитратов Мп(П) и РЬ(П), а вместо углеводородов - метанол (пат. 2346388 ФРГ) или оксид углерода (пат. 1322531 Англ.). Указывается на образование нитрозобензола (выход 86 %) в результате пропускания паров нитрозобензола через слой катализатора при 330°С (пат. 7231937 Япон.). В качестве катализатора используют Pd/ , Си — Сг или Уз Об, которые предварительно обрабатывают оксидом углерода. В английском патенте 1251836. Описывается восстановление нитрт-бензола и и-нитроанизола формиатами железа или марганца (пат. 1251836 Англ.). Реакция осуществляется при 200 °С. Вместо формиатов указанных металлов могут использоваться оксалаты Со, Ре, Мп (пат. 1251844 Англ.). При восстановлении нитробензола в нитрозобензол может быть достигнута степень превращения 23% при селективности 94%. Для этого нитробензол восстанавливают циклоолефинами, олефинами и ароматическими углеводородами в присутствии РЬ — Мп-катализатора. Реакцию ведут в атмосфере азота при 343 °С. Процесс рассматривается как про-мьппленно реализуемый (пат. 79970 Румьшия). На основании проведенных исследований по восстановлению нитробензола в нитрозобензол была предложена технология промьшшенного процесса (па. 2933314 ФРГ) [c.96]

При термической обработке катионита КУ-2 процесс выглядит значительно сложнее. В низших алканах и на воздухе потери емкости смолы в пределах ошибок совпадают. Между тем, в опытах продолжительностью 2 суток равенство Як и Яа нарушается, так как предельные углеводороды [19] могут вступать в окислительно-восстановительное взаимодействие с Н2504, образующейся по реакции (1). В декане и бензоле смола менее термостойка, чем в низших алканах. По всей вероятности, система я-электронов бензола вызывает такое перераспределение электронных облаков в макромолекуле смолы, которое приводит к ослаблению связи С—5. Декан же в присутствии твердых кислотных катализаторов [20], в том числе, по-видимому, и катионитов, в небольшой степени подвергается крекингу, а образующиеся при этом непредельные углеводороды значительно понижают прочность связи С—5. [c.139]

Так как Аг р > то при автиокислительвой стабилизации углеводородов вначале расходуется фенол, а затем амин. Синергический эффект при действии смесей ароматических аминов и фенолов в углеводородах падает в ряду тетралин > кумол > этил-бензол > к-декан и определяется прочностью С—Н-связи и конкуренцией двух направлений расходования амивильных радикалов по реакции с фенолами и по реакции с углеводородом. [c.265]

Па рис. 1 сопоставлена кинетика разложения ГПЦ в бензоле, цпкло-гексапе п к-декане при 130—170° С. Как видно из графиков, разложение в циклогексане и к-декане хоропю описывается уравнением первого порядка, а при разложении в бензоле скорость распада увеличивается в ходе реакции, достигая пек оторого постоянного значения при степени превращения 7—10%. [c.74]

Реакция (4) описывает индуцированное разложение ГПЦ. Так как радикальг I и II значительно стабильнее З -радикалов, образующихся при распаде ГПЦ в циклогексане и к-декане по реакциям (2) и (3), их концентрация возрастает в ходе реакции. Этим п обт ясняется начальное ускорение распада ГПЦ в бензоле (рис. 1). [c.77]

Рис. Ш.24. Хроматограмма примесей токсичных веществ, типичных для выхлопных газов автомобилей [141], полученная с применением реакций вычитания с последующим хроматографированием на колонке (1 м х 4 мм) с 30% 1,2,3-трис (2-цианэток-си) пропана на хромосорбе У при 80°С 1 — н-гексан 2 — н-декан 3 — вода 4 — пропионовый альдегид 5 — ацетон + метанол 6 — бензол.

Дайн и Денхартог [73] нашли в алифатических системах сильную зависимость величин 1(02) от природы растворителя например, растворы циклогексана- 12 дают величину 1(02), равную 2,6 в пен-тане, но только 0,28 в -декане. Поэтому значения 1(02) или ё 1(Н2), даже когда сравниваются сходные растворители, нельзя рассматривать как важные, широко применимые константы. Анализ кинетики показывает, что сильно различающиеся реакции, например перенос возбуждения, ионно-молекулярные реакции, действие слабо возбужденных электронов, могут отвечать формальной кинетике, описывающей наблюдаемую зависимость от растворителя. Однако соответствующие трудности не были обнаружены для бензола- в в различных ароматических растворителях. К тому же по всей области смесей образование водорода из смеси бензол-/ге /бензол-с е происходит согласно аддитивному поведению двух компонентов [100]. Это наводит на мысль, что найденная здесь величина не зависит от природы смеси. Соответствующие измерения для толуола отсутствуют (так как димерные продукты из толуола, например бепзилтолуол, отчетливо зависят от того, происходит ли облучение толуола в бензоле-Лб или бензоле- /в возможно, что часть выхода образования водорода из толуола также связана с дейтерированием растворителя — бензола [129]). [c.94]

Реакция перекисного радикала с кетоном с точки зрения электростатического взаимодействия представляет собой реакцию между двумя диполями в полярной среде. Во-лрос о роли полярности среды при окислении метилэтилкетона подробно исследован Заиковым и Майзус [53—59]. Установлено, что константа уменьшается по мере разбавления метилэтилкетона неполярным растворителем — бензолом, -деканом, п-дихлорбензолом и четыреххлористым углеродом. Изменение обусловлено неспецифической сольватацией исходных частиц и активированного комплекса. Зависимость между 2 и диэлектрической постоянной е описывается уравнением Кирквуда [c.88]

Влияние е на реакции перекисных радикалов (на 2 и кв) было подробно изучено в работах Заикова и Майзус [34—38] на примере окисления метилэтилкетона в разных растворителях (бензол, н-декан, уксусная кислота, четыреххлористый углерод, п-дихлорбензол и хлорбензол). Авторы показали, что в разных и Б смешанных растворителях как для 2, так и для кв хорошо выполняется зависимость [c.328]

Папример, замещение молекул СО и Мо(СО)б разными фосфинами и аммин-ными реагентами протекает с константой скорост к 6-10" сек при 98° в смеси к-декан — циклогексан. Скорости соответствуют реакции первого порядка по концентрации М(СО)в и не зависят от нуклеофильного заместителя. С реагентами,-дающими л-связь, такими, как бензол, мезителен и нор-борнадиен, скорости реакций такн<е не зависят от концентрации реагента, но меняются для различных реагентов. Эти результаты усложняются экспериментальной трудностью удаления СО, которое сопровождается потерей Мо(СО)8 при таких высоких температурах. Тем не менее предполагается, что реакции протекают по ступенчатому равновесию, инициированному диссоциацией до Мо(СО) з . [c.495]

Реакции н.-пентана, нзо-пентана, и.-гексана, 2-метилпентана и .-гептана с бензолом осуществлялись в запаянных трубках нри температуре от 125 до 175° в течение 8 час. Реакции с н.-октаном, / .-деканом и гексадеканом осуществлялись с применением максимальных давлений соответственно в 10,5, 8 и 4,5 am при 125° в течение 10, 23 и 8 час. 2,2,3-Три-метилпептан реагировал при нормальном давлении в течение 11 час. при 80—90°. Указывалось, что условия, необходимые для реакции этана, пропана или бутана, были так жестки, что бензольное кольцо разрывалось. [c.498]

Видно, что при окислении циклопентена в растворителе о более высокой диэлектрической проницаемостью увеличивается выход эпоксида и уменьшается количество продукта димернза-ции. Можно сделать вывод, что полярность среды влияет в первую очередь на константу скорости распада р-пероксидалкиль-ного радикала кз — с увеличением е она увеличивается. В слу чае тетраметилэтилена это предположение подтверждается увеличением выхода эпоксида и ацетона. Для циклооктена даже в бензольном растворе эффективно протекает распад радикала, в связи с чем влияние растворителя на состав продуктов проявляется слабо. Влияние неспецифической сольватации на константы скорости реакции отрыва атома водорода пероксидным радикалом к ) и бимолекулярной рекомбинации радикалов RO2 (йб) исследовано на примере окисления 2-метилпенте-на-2 в бензоле, н-декане и нитробензоле [117, 118]. Значения кинетического параметра к к , а также к и fee приведены в табл. 1.38 и 1.39. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология