Карбазол с уксусным ангидридом

В карбазоле наиболее реакционноспособным в электрофильном замещении является положение 3, хотя реакционная способность положения 1 лишь незначительно меньше. На схеме 7 показаны факторы парциальных скоростей для реакции нитрования в уксусном ангидриде [47]. [c.152]

Динитроанилин при нагревании с уксусным ангидридом образует ацетильное производное, в то время как и-толуол-сульфамид и карбазол в эту реакцию не вступают. Чем это объясняется [c.280]

Первый из них получается действием уксусного ангидрида а карбазол, второй действием формальдегида, причем регене- [c.173]

По А. А. Берлину в присутствии хлорной кислоты уксусный ангидрид в течение нескольких минут при 80—100° гладко ацетилирует карбазол, дифениламин и ряд других соединений . [c.536]

Антрацен — блестящие листочки с сине-фиолетовой флуоресценцией как в кристаллическом, так и в растворенном состоянии. Для производства антрахинона не требуется химически чистого антрацена — достаточен продукт 90 % чистоты, хотя чем чище окисляемый антрацен, тем легче выделение получаемого антрахинона. Однако продажные образцы могут содержать лишь до 30% антрацена, и поэтому необходим метод определения. Стандартный процесс состоит в окислении образца хромовым ангидридом в ледяной уксусной кислоте и разбавлении водой. Выделяющийся при этом осадок сырого антрахинона отфильтровывают, отделяют от примеси многократными обработками кипящим 1 % раствором каустической соды и десятикратным весовым количеством 10% олеума при 100°, промывают, сушат и взвешивают продукт. Наконец осадок возгоняют нагреванием на слабом пламени и остаток взвешивают. Разность весов показывает количество чистого антрахинона. Определение антрацена может быть проведено конденсацией с малеиновым ангидридом и титрованием избытка реагента. Антрацен, применяемый для производства красителей, должен быть свободен от карбазола. Содержание карбазола (более 6%) может быть определено колориметрически, так как продукт конденсации карбазола с салициловым альдегидом в растворе ледяной уксусной кислоты в присутствии серной кислоты окращен в синий цвет. [c.64]

Оддо [2] получил его с количественным выходом при нагревании карбазил-9-магний-йодида с хлористым ацетилом в безводном эфире. Безекен [3], исследуя ацетилирование карбазола уксусным ангидридом, впервые использовал в качестве катализаторов серную кислоту (моногидрат) и хлорное железо. В присутствии 0,5—1% по весу указанных катализаторов ему удалось при 100° за 30 минут достичь 90—9570-ного выхода 9-ацетилкарбазола. Шерлин и Берлин [4] получили 9-ацетилкарбазол при действии большого избытка уксусного ангидрида на карбазолкалий при обычной температуре. Берлин показал, что в присутствии 0,4—0,8% по весу 30%-ного водного раствора хлорной кислоты можно достичь 94—96%-ного выхода 9-ацетилкарбазола при комнатной температуре за 5 минут [5]. Учитывая, что хлорная кислота не является доступным химическим реагентом, а работа даже с ее водными растворами небезопасна, особенно в присутствии органических веществ, нами были исследованы другие катализаторы, из которых наиболее активными и удобными оказались хло- [c.28]

В карбазоле наиболее реакционным в электрофпльном замещении является положение 3, хотя реакционная способность положения 1 лишь незначительно меньше. Ниже показаны факторы скоростей нитрования карбазола в уксусном ангидриде в сравнении с дифениламином и флуо-реном [c.115]

TaKj j i дифениламина и уксусного ангидрида с добавкой около 0,4% НС104 при 80—Т 0° С уже через 6—3 мин. почти количественно получается N-ацетильное производное [677]. Из карбазола под действием уксусного ангидрида и одной кайли 30%-ной НС104 при комнатной температуре через 3—5 мин получаема ацетильное производное, с выходом 95% от теоретического [677]. [c.451]

При нитровании ароматических углеводородов в присутствии уксусной кислоты нитрогруппа направляется в боковую цепь. При энергичном нитровании реакция может сопровождаться окислением. Этим методом получают З-нитро-4-оксибензальдегид из 4-оксибензальдегида, нитро антрацен из антрацена и динитрокарбазол из карбазола. Ароматически амины нитруются до нитроаминов смесью азотной кислоты, уксусной ангидрида и уксусной кислоты Азотная кислота не должна содержат примеси азотистой кислоты. [c.212]

Ацетилкарбазол был получен взаимодействием эквимо-лярных количеств карбазола и уксусного ангидрида в запаянных трубках при 220—240° за 6—8 часов [1]. Выход продукта авторами не указан. [c.28]

В круглодонную колбу, снабженную термол етром и мешалкой, загружают 28,4 мл (30,63 г 0,3 М) уксусного ангидрида, 0,33 г хлористого цинка (2% от веса карбазола, насыщенный водный раствор) и 16,72 г (0,1 М) карбазола. При перемешивании содержимое колбы быстро доводят до температуры 80 . После растворения карбазола нагревание продолжают 3—5 минут (всего нагревают 10 минут). Затем реакционную массу выливают в стакан с холодной водой и перемешивают до затвердевания выпавшего продукта. Осадок отфильтровывают, отмывают до нейтральной реакции водой и сушат при температуре 40—50°. [c.29]

Примечание 50 Ацетилирование трудно ацетилирующихся веществ, нанример карбазола, пиррола, дифениламина, согласно данным советского химика А. А. Берлина, пооводится уксусным ангидридом в присутствии хлорной кислоты (0,5—1% от веса соответствующего аминосоединения). Выходы ночти количественные. В случае пиррола в зависимости от условий можно получить N-или а-ацетилниррол [116]. [c.626]

Ацетилирование уксусным ангидридом ускоряется добавлением небольшого количества серной и, особенно, хлорной или фосфорной кислот. По А. А. Берлину, в присутствии хлорной кислоты уксусный ангидрид в течение нескольких минут при 80—100Р гладко ацетилирует карбазол, дифениламин и ряд других соединений Каталитическое действие сильных кислот, возможно, объясняется образованием высокоактивного катиона ацетила СН3СО+ при действии протона на ангидрид по схемам s-i [c.580]

С меньшими осложнениями протекает ацилирование пиррола, индола и карбазола в присутствии оснований Зж сВ-шха-низм), хотя и здесь не всегда удается избежать образования продуктов С-ацилирования. Так, при нагревании пиррола с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия образуется смесь 1- и 2-ацетилпирролов [264]. Как и при алкилировании, при ацилировании ЛУ-анионов важна природа катиона. Например, пирролкалий при действии этоксикарбонилхлорида дает преимущественно 1-замещенное, но с пирроллитием получается 2-замещенное [223]. [c.152]

Алголевый ярко-зеленый ВК, конденсат продукта взаимодействия хлорбромбензоизатина с 4-метокси-1-нафтолом, имеет низкую прочность к свету (3). При применении производных карбазола могут быть получены черные красители например, Индантреновый черный В для печати (Ю) получается конденсацией а-анила изатина с 4-окси-10-метил-а-бензокарбазолом в присутствии уксусного ангидрида и муравьиной кислоты при температуре от — 8° до 45°. [c.1193]

Гелиндоновый синий 30 (Алголевый синий ЗОН 5Т 1331) получается конденсацией изатинхлорида с 1,9-диокси-10-антроном он мало прочен для кубового красителя (прочность к свету 4, к хлору 2—3). Алголевый ярко-зеленый ВК, конденсат продукта взаимодействия хлорбромбензоизатина с 4-метокси-1-нафтолом, имеет низкую прочность к свету (3). При применении производных карбазола могут быть получены черные красители например, Индантреновый черный В для печати (Ю) получается конденсацией а-анила изатина с 4-окси-10-метил-а-бензокарбазолом в присутствии уксусного ангидрида и муравьиной кислоты при температуре от — 8° до 45°. [c.1193]

Подобного же рода продукты описаны в ам. пат. 1974518 Шрадера [Zbl. 1935, I, 2088]. 2-Оксикарбазол нагревают в уксусном ангидриде в присутствии Zn la до кипения и нитруют при 40—60° смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида. Выделяющийся в виде желтых игол И-ацетил-2-ацетокси-З-нитро-карбазол омыляется спиртовым КОН, полученный З-нитро-2-окси-карбазол с помощью бензилхлорида переводится в бензиловый эфир и последний восстанавливается. [c.178]

Данные о производстве и применении важнейших ароматических крупнотоннажных полупродуктов (около 40 названий) приведены в главе XXXVII (стр. 474 и сл.). Гораздо большее число полупродуктов ароматического характера, производимых в небольших масштабах, являются ве цествани разнообразного состава. Они получаются главным образом путем дальнейшей химической переработки крупнотоннажных полупродуктов, в результате которой услож.няется молекулярная структура соединений, вводятся новые или изменяются замещающие группы, происходит конденсация двух одинаковых или различных молекул и т. д. Некоторые полупродукты синтезируют также из гетероциклических соединений—пиридина, хинолнна, карбазола, акридина. Основные алифатические продукты органического синтеза—метанол, этанол, формальдегид, уксусная кислота, уксусный ангидрид и др.-также применяются в топкой органической техно. югии. [c.571]

Низкие значения, полученные для ди-(егор-бутил)-амина, возможно, объясняются присутствием в препарате некоторого количества третичных аминов. Дифениламин, карбазол и феноти-азин не реагировали, и для этих веществ после обработки при комнатной температуре или при 60° в течение 1 часа было получено нулевое значение. Для образцов свежеперегнанного пиррола после обработки уксусным ангидридом при 60° в течение 30 мин. и 3 час. были получены значения соответственно 0,6 и 2%. При комнатной температуре реакция не протекала. Ди-циклогексиламин реагировал в очень незначительной степени для него было получено значение 4,9+ 0,1%. [c.343]

Применение уксусного ангидрида в присутствии хлористого алюминия для ацетилирования дифениламина или карбазола исследовал Бёзекен [15]. Митчелл и Плант [16] сообщают, что карбазол дает 3,6-диацетил-карбазол с т. пл. 233°. [c.672]

Хлорирование карбазола хлористым сульфурилом проводилось в хлороформе [3] либо в смеси уксусной кислоты и ук-суспсго ангидрида [4, 5]. В последнем случае неудобством является необходимость точного соблюдения температуры (5— 8°), так как при ее повышении образуется 9-ацетил-3,6-дихлор-карбазол с т. пл. 183 . Кроме того, хлорирование карбазола в ацстилирующей смеси продолжается около 11 часов. Сырой [c.56]

Осадок, образовавшийся в перегонной колбе, отфильтровывают и промывают водой до нейтральной реакции по лакмусу, причем малеиновая кислота, образовавшаяся при гидролизе малеинового ангидрида, попадает в фильтрат. Осадок, содержащий карбазол и небромирующийся продукт конденсации малеинового ангидрида с антраценом, переносят в коническую колбу или стакан емкостью 250 мл и растворяют при нагревании в 15—20 мл 85—90%-ной уксусной кислоты. Обычно нагревают до начала кипения. К горячему раствору прибавляют 1—1,5.и г соляной кислоты уд. веса [c.90]

Осадок, образовавшийся в перегонной колбе, отфильтровывают и промывают водой до нейтральной реакции, причем малеиновая кислота, образовавшаяся при гидролизе избыточного малеинового ангидрида, уходит в фильтрат. Осадок, содержащий карбазол и продукт происоединения малеинового ангидрида к антрацену, который не бромируется, переносят в коническую колбу или стакан емкостью 250 мл и растворяют при нагревании в 15—20 мл 85—90°/о-ной уксусной кислоты. Нагревание обычно доводят до начала кипения. К раствору прибавляют 1—1,5 мл концентрированной соляной кислоты уд. веса 1,19. При температуре ниже 70° выпадает осадок, не препятствующий бромированию. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология