Петролейный эфир, растворитель хлористого алюминия

Выбо р растворителя в синтезе Фриделя—Крафтса довольно ограничен, поскольку Очень многие органические соединения реагируют с хлористым алюминием и другими катализаторами, применяемыми для этой реакции. В качестве растворителей преимущественно применяют избыток ароматического углеводорода, а также сероуглерод, петролейный эфир и нитробензол. [c.294]

После прекращения нагревания, не переставая перемешивать смесь, к ней через обратный холодильник приливают 107 г (0,7 моля) хлорокиси фосфора, причем температура, реакционной смеси немного повышается. Затем жидкость охлаждают до температуры 40° и добавляют 600 мл сухого петролейного эфира (т. кип. 60—80°).. Мешалку выключают и отстоявшийся смолистый комплекс хлорокиси. фосфора и хлористого алюминия отделяют декантацией, и дважды (порциями по 150 мл) промывают декантацией петролейным эфиром (примечание 2). Эфирный раствор переносят в колбу Клайзена емкостью 1,5 л, по мере возможности предохраняя от действия влаги. Большую часть растворителя и неизмененных, исходных веществ отгоняют на водяной бане под уменьшенным давлением. Остаток переносят в колбу Клайзена с колонкой Вигре и подвергают фракционной перегонке. По удалении остатков растворителя и отделении предгона собирают фракцию, кипящую при температуре 90— 91°/9 мм рт. ст. Чтобы избежать местных перегревов жидкости, вызывающих разложение, нагревание следует производить на масляной бане. [c.312]

Все части прибора должны быть тщательно высушены. Бензол применяется безводный и берется в избытке, так как одновременно служит и растворителем. В качестве растворителей могут применяться также сероуглерод или петролейный эфир. Изменением количества растворителя можно регулировать скорость реакции. Хлористый алюминий отвешивают в закрытой склянке. [c.182]

Выбор растворителя в синтезе Фриделя — Крафтса довольно ограничен, так как очень многие органические соединения реагируют с хлористым алюминием. В качестве растворителя преимущественно применяют избыток ароматического углеводорода, а также сероуглерод, нитробензол и петролейный эфир. [c.174]

При применении полярного адсорбента (см. главу XIV), например окиси алюминия, полезно выбирать растворитель в соответствии с так называемым элюотропным рядом , где они расположены в порядке возрастания их полярности петролейный эфир—бензин—сероуглерод—четыреххлористый углерод—трихлорэтилен—бензол—хлористый метилен—хлороформ—эфир—этилацетат—ацетон—пропанол—этанол—метанол— вода—ледяная уксусная кислота—пиридин. [c.296]

Ацилирование по Фриделю — Крафтсу часто проводят в сероуглероде в качестве растворителя. Если ароматическое соединение жидкое, как, например, бензол, то оно само может служить растворителем. Часто используют петролейный эфир лучшими растворителями все же являются хлористый метилен и дихлорэтан. Предполагают, что растворители, являющиеся слабыми основаниями Льюиса, растворяют хлористый алюминий вследствие образования комплексов. Среди других растворителей особняком стоит нитробензол, обладающий способностью усиливать действие катализатора. [c.50]

Из многочисленных адсорбентов, исследованных при хроматографическом разделении каротиноидов, наибольшее распространение получили окись алюминия, гидроокись кальция, окись магния, карбонат кальция, волокнистый глинозем, активный уголь, сахарный порошок, кремнезем, сульфат натрия и другие вещества. Из растворителей имеют наибольшее применение петролейный эфир, бензин, бензол, смесь бензина с бензолом, хлористый метилен, сероуглерод, дихлорэтан, смесь бензола с петролейным эфиром, хлороформ, эфир, смесь бензина с эфиром и др. [c.93]

Из водного слоя после восстановления хлористым оловом выделен ферроцен, после удаления хлористого метилена получено маслянистое вещество, которое хроматографировано из петролейного эфира на окиси алюминия. При этом выделено незначительное количество ферроцена и кристаллы фиолетового цвета с т. пл. 94—96° С. После 5-минутного кипячения в растворе петролейного эфира с углем и фильтрования через слой окиси алюминия выделены блестящие темно-фиолетовые кристаллы 1-ферроценоил-2-карбометоксиэтилена в виде игл с т. пл. 99,5—100° С. Они легко растворимы в обычных органических растворителях и щелочах. [c.132]

Нужно отметить здесь, что катализатор не входил в контакт с тиофеном до реакции. Позже Брэдлей [829] улучшил эту методику и получил исключительно чистый продукт реакции при очень медленно]VI добавлении раствора тиофена и хлористого ацетила в петро.чейном эфире к хлористому алюминию, суспендированному в том же растворителе. Миннис [821] прп синтезе фенилтиенилкетона использовал ту же методику, за исключением того, что в качестве растворителя вместо петролейного эфира был взят сероуглерод. [c.350]

Высококачественные смазочные масла получены Отто [72] при полимеризации этилена при комнатной температуре и давлении 100—200 ат в присутствии газообразного трехфтористого бора как катализатора. В общем, безводный хлористый алюминий можно считать хорошим катализатором в производстве смазочных масел. При низкой температуре эффект полимеризации у этого катализатора преобладает над эффектом расщепления. В процессе Алленет указывается, что полимеризация в смазочные масла с высоким молекулярным Весом происходит лучше всего, если хлористый алюминий суспендирован в инертном растворителе, например петролейном эфире, в который вводят газообразные олефины. Введение олефинов в средние масла, содержащие хлористый алюминий, показало, что, кроме полимеризации, происходит реакция конденсации между зтлеводородами средних масел и вводимыми олефинами. При этом из подвижного среднего масла получаются чрезвычайно вязкие смазочные масла, имеюпще почти те же свойства, что и природные масла. Жидкие олефины крекинг-бензина, как и легкие масла каменноугольной смолы [8, 6], с хлористым алюминием удовлетворительно превращаются в смазочные масла. В этих процессах получаются стойкие против окисления смазочные масла, имеющие высокую вязкость и хороший цвет. [c.657]

При использовании избирательного действия ряда растворителей был разработан метод дробного [162] разделения асфальтов и прямогонных нефтяных остатков на пять фракций. В этом случае асфальтены осаждались гексаном, так называемые твердые смолы —смесью изобутилового спирта и циклогексана (80 и 20 объемн. %, соответственно), парафины —смесью ацетона и хлористого метилена (1 2), так называемые мягкие смолы — изобутиловым спиртом, в остатке же оставались жидкие углеводороды (масла). Этот метод разделения был использован также при попытке классификации асфальтов различного происхождения. Велись также работы в направлении улучшения и стандартизации метода характеристики смолисто-асфальтеновых веществ нефтей и анализа их путем разделения смолисто-асфальтеновых на три составные части асфальтены, смолы и масла [163]. В качестве адсорбента была применена окись алюминия, вместо фуллеровой земли (в методе Маркуссона), а петролейный эфир заменен на н. пентан. [c.341]

Когда выделение азота прекратится, ацетон, если он имеется в смеси, отгоняют при нормальном или пониженном давлении. Обычно желательно перегнать смесь с водяным паром, так как многие из побочных продуктов реакции, как, например, хлор-производное, образовавшееся в результате реакции Зандмейера, фенол, хлорацетон, продукт дезаминирования, а часто и непрореагировавшие исходные вещества, перегоняются с водяным паром. Из водной фазы продукт реакции выделяют фильтрованием или экстрагированием хлористым метиленом, эфиром или другим растворителем. Продукт реакции можно освободить из смолистых иримесей, если он растворим в кислоте или в щелочи. В тех случаях, когда это возможно, рекомендуется перегнать продукт реакции, так как смолы обычно не летучи . Если продукт реакции нельзя перегнать, то часто с целью очистки можно его растворить в петролейном эфире, четыреххлористом углероде или в бензоле, а затем пропустить раствор через небольшую колонку с окисью алюминия при этом диазосмолы обычно удерживаются в верхней части колонки в виде сильно адсорбированного слоя. В благоприятных случаях продукт реакции можно перекристаллизовать из соответствующего растворителя, часто с применением активированного древесного угля. [c.225]

Механизм синтеза кетонов по методу Фриделя — Крафтса. а. В отличие от синтеза ароматических углеводородов по Фриделю —Крафтсу, где хлористый алюминий применяется в каталитическом количестве, при синтезе кетонов хлористый алюминий расходуется в соотношении 1 моль А1С1з на 1 моль конечного кетона. Причиной такого большого расхода А1С1з является образование устойчивого комплекса кетона с хлористым алюминием, не растворимого в обычных растворителях реакции (С8а или петролейном эфире) [c.635]

Получение хлористого трибутилгермания [Б4а]. 35,5 г (0,166 моля) четыреххлористого германия прибавляют по каплям в течение 90 мин. к смеси 159 г (0,528 молей) тетрабутилгермания и 12,8 г (98 ммолей) треххлористого алюминия, нагретой до 200° С. По окончании прибавления реакционную смесь нагревают в течение 15 мин., затем промывают несколько раз 200 мл 12 N соляной кислоты и экстрагируют петролейным эфиром. Органические слои соединяют и сушат над хлористым кальцием. Растворитель отгоняют и остаток фракционируют. Получают 164 г хлористого трибутилгермания т. кип. 131—133° С/17 мм Ид 1,4650 выход 84,6%. [c.85]

Взаимодействие ди-л-метоксифенилкадмия с хлорангидридом циклогексен-1-кар- боновой кислоты [10]. к ди-.и-метоксифенилкадмию из 22,4 г (0,12 моля) ж-бром-анизола, 2,9 г (0,12 моля) магния и 12 г (0,065 моля) безводного хлористого кадмия в 50 мл бензола приливают 5,5 г (0,038 моля) хлорангидрида циклогексен-1-карбоновой кислоты в 10 мл бензола. После кипячения с обратным холодильником а течение 6 час. реакционную смесь разлагают разбавленной соляной кислотой полученные слои разделяют, водный слой экстрагируют эфиром. Соединяют эфирный и бензольный слои, про-(Мывают водой, насыщенным раствором бикарбоната натрия и хлористого натрия, затем отгоняют растворитель, а оставшееся масло перегоняют с паром в течение 30 мин. Остаток после перегонки экстрагируют эфиром. Эфирный слой сушат, после отгонки эфира полученный остаток хроматографируют на 150 г окиси алюминия. После удаления со-ттутствующего продукта петролейным эфиром получают 1,56 г (18%) искомого кетона. Было показано, что полученный кетон — это смесь 40% продукта (I) и 60% смеси продуктов (И) и (П1) [c.183]

Обычные углеводороды, такие, как пентан, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, их изомеры и смеси (петролейные эфиры и др.), могут содержать примеси олефинов и (или) ароматических соединений и, кроме того, соединений серы. Очистку углеводородов проводят следующим образом. Растворитель встряхивают со смесью концентрированных серной и азотной кислот, повторяя эту операцию два-три раза если с помощью перманганата калия в растворителе обнаружены примеси олефинов, его обрабатывают концентрированным раствором КМПО4 в 10%-ной H2SO4 до тех пор, пока перманганат не покажет отрицательную реакцию на олефины. Растворитель тщательно промывают водой, высушивают над хлористым кальцием и перегоняют. Примеси любых ненасыщенных соединений удаляют, пропуская растворитель через колонку, заполненную активированной окисью алюминия. Следует заметить, что этим методом нельзя разделить изомеры с близкими температурами кипения (например, соединения с шестью атомами С) более подробно об этом см. 1]. Различные петролейные эфиры (низкоки-пящие, высококипящие и др.) довольно часто используются в качестве растворителей для кристаллизации и элюентов для хроматографии. Растворители, используемые таким образом, рекомендуется хранить над высушивающим агентом (например, сульфатом кальция) и один раз перегонять перед употреблением низкокипящие петролейные эфиры часто содержат высококипящие примеси , которые могут загрязнять хроматографические фракции. [c.441]

В полученных экстрактах определяли содержание смол методом Маркуссона с использованием в качестве адсорбента оксидов алюминия [3]. Содержание н-парафинов в обессмоленном остатке определяли методом комплексообразо-вания с карбамидом. После удаления растворителей все образцы выдерживали в течение 1 ч при 105 °С и после охлаждения в эксикаторе взвешивали с точностью до 0,01 г. Петролейный эфир, использовавшийся в работе, был предварительно высушен хлористым кальцием и перегнан с эффективным дефлегматором с отбором фракции, кипящей в необходимом диапазоне. Применяли оксид алюминия квалификации для хроматографии . Использовали бензол фирмы Вектон квалификации ХЧ и хлороформ фирмы Реахим квалификации ЧДА . [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология