Олефины содержание в крекинг-бензине

Существует ряд методов Ц, 2] определения содержания нормальных парафинов в прямогонных бензинах. Количество нормальных олефинов определяют сложно и длительно методами комбинационного рассеяния или газо-жидкостной хроматографии 131. Простые и достаточно быстрые методы определения содержания этих углеводородов в крекинг-бензинах практически отсутствуют. [c.12]

Для реакций полимеризации давление является одним из решающих факторов. Оно отражается не только на составе крекинг-бензина, который содержит олефинов тем меньше, чем выше было давление при крекинге. При повышении давления увеличивается удельный вес бензина. Последнее обстоятельство указывает на повышение содержания циклических углеводородов. Так, например, при крекинге газойля при 450° и 15 ат получают беизин удельного веса 0,750 и с йодным числом 128, тогда как при тех и е условиях, но при давлении 110 ат из того же газойля получают бензин удельного веса 0,770 и с йодным числом 48,5. Еще сильнее давление влияет на состав крекинг-газов, которые нас должны особенно интересовать. При одном и том же выходе бензина количество крекинг-газов и содержание олефинов в них тем меньше, чем больше давление, под которым проводили крекинг. Это объясняется вторичными реакциями, состоящими в термической полимеризации образовавшихся олефинов, которая, как известно, сильно завпсит от давления. Вместе с тем понижение выхода олефинов при увеличении давления частично вызвано процессами алкилирования. [c.233]

В данном случае можно применять промышленные катализаторы гидрирования на основе никеля или цинка. Никелевый катализатор вполне пригоден для переработки сырого альдегидного продукта, не содержащего значительных количеств серы (например, при переработке альдегидного продукта, полученного из а-олефинов от крекинга парафинов, из тримеров пропилена или из фракций крекинг-бензинов южных малосернистых нефтей). Однако высокое содержание серы в сыром альдегидном продукте, полученном из сернистых бензинов термического крекинга, делает непосредственное гидрирование альдегидов над указанным катализатором нецелесообразным, так как катализатор быстро дезактивируется. В данном случае наиболее приемлемо двухстадийное гидрирование сырых альдегидов в спирты. На 1-й стадии гидрирования сырые альдегиды насосом высомга давления подаются в реакторы гидрирования, заполненные сульфактивным катализатором. В этих реакторах (при давлении 300 атп, температуре 300° С) происходит гидрирование основной части альдегидов в спирты. [c.119]

Гидроочистке подвергался продукт адсорбционного разделения легкого крекинг-бензина, содержавшего ароматические углеводороды, олефины и 3,4—4,5% серы. Остаточное содержание серы 0,05%, водород расходуется на обессеривание и насыщение олефинов в отношении 3 1, ароматические углеводороды не затрагиваются [c.48]

При исследовании узких фракций крекинг-бензинов было установлено, что с увеличением температуры их кипения уменьшается содержание в них олефинов (табл. 46—47). [c.43]

В табл. 33 приведены данные по содержанию олефинов в низкокипящем дебутанизированном крекинг-бензине (пределы кипения 21 —135°) [43]. Под термином насыщенные в данном случае подразумеваются парафины, нафтены и ароматические углеводороды. [c.133]

Повышение давления при термическом крекинге способствует уменьшению содержания непредельных углеводородов в крекинг-бензине, особенно в газе. Выход газа при крекинге также зависит от давления, так как с увеличением давления происходят реакции полимеризации низкомолекулярных олефинов в высокомолекулярные углеводороды. [c.123]

Содержащиеся в сырье сернистые соединения отрицательно действуют на катализатор. Образование сероводорода при крекинге препятствует реакциям перераспределения водорода. В результате увеличивается содержание олефинов в газе, бензине и легком газойле. Гидроочищенный вакуумный газойль — предпочтительный вид сырья крекинга. [c.810]

Групповой углеводородный состав некоторых бензинов крекинга характеризуют данные Эглова (табл. 1) для бензинов, полученных при крекинге разлнч1гых американских нефтей. В зависимости от исходного сырья содержание олефинов в крекинг-бензинах может колебаться от 10 до 26, а содержание ароматических — от 17 до 35 %. Химический состав бензянов крекинга и риформинга зависит, однако, не только от состава исходного сырья, но и от условий самого термического процесса. [c.74]

Нужно отметить, что в этих условиях ароматические углеводороды не подвергаются гидрированию, поэтолгу путем гидрирования можно определить содержание олефинов в крекинг-бензинах. Прп определении содержания олефинов в нефтяных продуктах методом гидрирован] огюеделяют водородное число, т. е. число милли- [c.79]

Жидкие олефины содержатся в значительных количествах в продажных крекинг-бензишх. Их выделение в чистом состоянии, за исключением, быть может, наиболее низко кипящих амиленов и гексиленов, является делом чрезвычайно трудным. Наибольшее количество олефиновых углеводородов содержится в бензинах, полученных к-рекинтом тяжелых углеводородов в паровой фазе при атмосферном, или близком к атмосферному давлению и при температуре порядка 600°. Содержание олефинов в крекинг-бензинах возрастает с повышением температуры крекинга до некоторого максимума, а в дальнейшем падает в результате разложения и полимеризации. Применение давления не благоприятствует максимальному образованию олефинов. Помимо ацикличеоких олефинов крекинг-бензины могут также содержать заметные количества диолефинов и циклических непредельных углеводородов. [c.163]

Крекинг-бензин и высокотемпературный бензин. Зависимости состава крекинг-бензина от условий крекинга посвящена статья Ленкфорда и Морриса [33]. Б ней приведены анализы бензинов, полученных в разных условиях. Содержание углеводородов в бензинах колебалось в следующих пределах олефинов от 42 до 55%, ароматических от 10 до 17%, парафинов и нафтенов от 32 до 42%. Колорадские горючие сланцы перерабатывались путем легкого крекинга, крекингом с рециркуляцией, коксованием и коксованием с замедленной рециркуляцией. [c.70]

Крекинг-бензин, содержащий олефины, подвергается избирательной гидрогенизации в промышленных масштабах. Олефины, главным образом имеющие разветвленную структуру, гидрогонизируются до изопарафинов, обладающих высокими октановыми числами, а ароматические углеводороды при этом не затрагиваются. Присутствие серы в сырье требует применения сероустойчивых катализаторов. При гидрогенизации бензина с высоким содержанием серы выделяется заметное количество серы в виде сероводорода [153], [c.243]

Чтобы подчеркнуть различное содержание в бензинах углеводородов с боковыми цепями, все олефины условно считаются гидрированными, т. е. предельными содинениями. При этом прямогонный бензин и бензин термического крекинга имеют примерно одинаковый состав, а в бензине каталитического крекинга наблюдается высокое содержание углеводородов с боковыми цепями. Ясно, что изомеризация при каталитическом крекинге проходит гораздо более интенсивно, чем при термическом. [c.51]

Приведены результаты гидроочистки различных нефтепродуктов легкий крекинг-бензин — содержание серы уменьшается с 0,065 до 0,0013%, бромное число с 56 до 5 г Вгг/ЮО г тяжелый газойль — соответственно с 0,26 до 0,002%, с 75 до 8,4 бензин соответственно с 0,51 до 0,008%, ароматизированный дистиллят с 0,08 до 0,003%, с 28 до 0,5. Расщепление практически не происходит, ароматические углеводороды не затрагиваются, обессеривание протекает несколько быстрее гидрирования олефинов, сохранить которые, однако, не удается При гидроочистке сырой нефти более активен катализатор I содержание серы снижается с 2,08 до 0,17%, тогда как в случае катализатора II — лишь до 0,32% Содержание серы в циркулирующем масле каталитического крекинга уменьшалось от 1,42 до 0,15%. При этом происходило заметное гидрирование ароматических колец (число ароматических атомов на молекулу при нейзменяющемся молекулярном весе 208—209 уменьшается с 11,5 до 8,8, неароматических — возрастает с 3,8 до 6,9), протекающее за счет бициклических ароматических углеводородов. Для полного насыщения ароматических углеводородов необходимо давление 200 кгс/см [c.48]

Для новышения селективности гидроочистки крекинг-бензинов применены новые технологические приемы к сырью добавляется природный тормозитель гидрирования олефинов, гидроочистке подвергается не весь бензин, а фракция > 182 °С, в которой находится большая часть сернистых соединений, но мало олефинов, преобладающих в головных фракциях. В длительном опыте при 20 кгс/см глубина обессеривания фракции > 182 °С составляла 84% при остаточном содержании олефинов 40%. По отношению ко всему бензину достигалась 80%-пая очистка без изменения октанового числа, тогда как гидроочистка всего бензина понижала октановое число на 6 пунктов [c.56]

Рис. 4.21. Зависимость выходов бензина и различных углеводородов, а также содержания в бензине олефинов от конверсии сырья при крекинге высокопарафинового газойля в реакторе с неподвижным слоем на цеолите REHX при различном массовом отношении катализатор сырье

Крекинг-бензин. Своей повьпиенпой детонационной стойкостью кре-кинг-бензип обязан ь первую очередь значительному содержанию в нем олефиновых углеводородов. Олефины, начиная с пентена, обладают более высокими октановыми числами, чем соответствующие парафины, полученные, [c.245]

Если в качестве исходного сырья использовать, например, газы стабилизации крекинг-бензинов, содержащие 35—40/и нронан-пропиленовой фракции то нет необходимости промывать поглощающим маслом газы после конденсации полимеризата. Количество этих газов очень мало из-за отсутствия метана н части фракции так что потери полезных продуктов при редуцировании давления невелики. Однако вследствие значительного содержания в них сероводорода (2—2,5%) эти газы необходимо тгцательно очищать, так как в противном случае полученный иолимер-беизии может содержать до 2% серы. Нужно сказать, что применяемый катализатор очень силыю способствует присоединению к олефинам сероводорода с образованием меркаптанов и сульфидов. Поэтому перед вводом в контактный аппарат [c.306]

Со значительно большими трудностями связано каталитическое обес-серивапие крекинг-бензинов. Они, как уже указывалось, вследствие большого содержания олефинон обладают более высоким октановым числом, чем бензины прямой гонкн насьпценного характера. При каталитическом гидрировании неизбежно происходит насыщение двойных связей олефинов, сопровождаемое понижением октанового числа. Этот недостаток в случае моторных топлив с высоким содержанием серы компенсируется лишь их повышенной приемистостью к ТЭС. Однако обычно в результате гидрирования октановое число понижается па 4—8 единиц. [c.720]

Между катализаторами МоОз-2пО-М О и ШЗг имеется одно отчетливо выраженное различие. Первый катализатор, например, конвертирует среднее буроугольное масло в бензины с 30% ароматических углеводородов, причем их содержание в бензине увеличивается с ростом температуры реакции. Иа катализаторе ШЗг даже чисто ароматические виды сырья дают бензины с максимальным содержанием ароматических соединений, равным 10%. Как будет показано ниже, реакция расщепления не начинается до тех пор, пока не закончится в основном процесс гидрирования ароматических колец. Высокую расщепляющую активность катализатора и высокое содержание парафинов с разветвленной цепью в продукте реакции можно объяснить карбониево-ионным механизмом. С другой стороны, характер продуктов, полученных при деструктивном гидрировании на катализаторе МоОз-2пО-MgO, сходен в некоторой степени с составом продуктов, образующихся при термическом рекинге масла, который протекает через промежуточное образование свободных радикалов. По сравнению с термическим крекингом имеегся одно существенное отличие, состоящее в том, что в продуктах гидрирования отсутствуют. большие Количества кокса, продуктов полимеризации и олефинов. [c.260]

Отечественные бензины представляют собой смесь бензино-лифоиновых фракций прямой перегонки нефти, каталитического риформинга, каталитического и термического крекинга (висбрекинга), замедленного коксования, гидрокрекинга вакуумного газойля, изомеризата, алкилата, высокооктановых компонентов (добавок) и присадок. Базовыми компонентами при производстве автомобильных бензинов, как правило, являются, высокооктановые бензины каталитического риформинга или, в ряде случаев, каталитического крекинга. Бензины каталитического риформинга отличаются высоким октановым числом (91-99 ОЧИ), низким содержанием серы (0,01-0,02%) и олефинов, высокой стабильностью при хранении. Их недостатки повышенное содержание аренов и неравномерное распределение детонационной стойкости по фракциям, что может отрицательно влиять на работу двигателя. Бензины каталитического крекинга отличаются высоким октановым числом (91-93 ОЧИ), низким содержанием серы (0,03-0,08%), равномерным распределением детонационной стойкости по фракциям. Их недостатки повышенное содержание аренов (до 40%), олефинов (до 35%). [c.114]

Высокое содержание ароматических компонентов в каталитическом рифор-минг-бензине с октановым числом более 90 делает его особенно пригодным для компаундирования со сравнительно высокооктановыми неароматическими компонентами. Поскольку октановое число смешения ароматических углеводородов возрастает со снижением их концентрации, очевидно, что ценность каталитических риформипг-бензинов повышается при компаундировании с алки-латами, парафинами изостроепия и легкими фракциями каталитических крекинг-бензинов, отличающимися высоким содержанием олефинов и парафинов пзостроения. Таким путем удается обеспечить наиболее полное использование высоких октановых чисел смешения при производстве высокосортных топлив. [c.203]

Помимо алканов, циклапов и ароматических углеводородов, в продуктах крекинга содержатся также алкены, полиолефины и циклические олефины (циклены). В табл. 1 приводятся данные о составе нескольких фракций каталитического крекинг-бензина. Эти данные показывают, что содержание алкенов и цикленов быстро снижается с повышением пределов кипения фракций [34]. Такое снижение с увеличением температур кипения наблюдается и для газойлевых фракций каталитического крекинга. [c.122]

Даже сравнительно небольшое изменение октановой характеристики бензина каталитического крекинга (на 0,5-1 пункт) из-за его большого удельного веса в общем фонде бензинов оказывает значительное влияние на повышение октанового числа товарных автобензинов. Существует опыт каталитического ри-формирования тяжелой фракции бензинов каталитического крекинга для расширения ресурсов высокооктановых компонентов. Например, на Ново-Горьковском НПЗ в состав сырья каталитического риформинга вводится 7-157о крекинг-бензина с установки КТ-1. Бензины крекинга содержат в своем составе до З0 /о олефиновых и диеновых углеводородов. Гидрооблагораживание снижает содержание диеновых на 95%, но одновременно при этом гидрируется до 20% олефинов, что понижает октановое число бензина крекинга. Известно, что применение модифицированных алюмопалладиевых катализаторов при повышении температуры гидрооблагораживания до 500°С и давлении водорода до 3 МПа снижает содержание олефинов на 13% и одновременно на 11% увеличивает содержание аренов, что способствует повышению октанового числа бензина крекинга до 97 пунктов по и.м. [c.81]

Алкилирование бензолсодержащих фракций олефинами С2-С4 осуществляется в процессе Алки-макс фирмы иОР . Процесс предназначен для снижения содержания бензола в легкой части риформата за счет реакции с олефинами газов крекинга или коксования. Образование алкилбензолов, хотя почти не снижает общее содержание ароматических углеводородов в бензине, но позволяет существенно уменьшить количество бензола. (Содержание бензола в бензинах законодательно снижается за рубежом до уровня менее 1 % сб.). Алкилирование осуществляется при умеренных температурах и давлении на ста- [c.883]

Характер реакций распада боковых цепей такой же, как и у нафтеновых углеводородов, т. е. при крекинге алкиларомати-ческих соединений образуются низкомолекулярный парафин или олефин и алкилароматические углеводороды с короткой боковой цепью. При этих реакциях повышается содержание низкомолекулярных ароматических углеводородов в крекинг-бензине и улучшаются его антидетонационные свойства. [c.119]

Базовым компонентом для выработки автомобильных бензинов являются обычно бензины каталитического риформинга или каталитического крекинга. Бензины каталитического риформинга характеризуются низким содержанием серы, в их составе практически отсутствуют олефины, поэтому они высокостабильны при хранении. Однако повышенное содержание в них ароматических углеродородов (20-40 %) с экологической точки зрения является лимитирующим фактором (табл. 4.8). [c.328]

С другой стороны, увеличение удельного веса и уменьшение анилиновой точки крекинг-бензинов и керосинов с увеличением давления, особенно после обработки серной кислотой, показывает, что процентное содержание нафтенов становится значительно больше при высоких давлениях. Таким образом, высокие давления благоприятствуют превращению олефинов в нафтены при изомеризации или при других реакциях циклизации. Опыты 9 и 15 табл. 41, относящиеся к крекингу парафина при 10 и 100 ат, представляют особый интерес. На основании анилинояых точек после удаления непредельных серной кислотой можно было сказать, что крекинг-керосин опыта 15 (100 ат давления) после удаления ароматических и непредельных углеводородов состоит, главным образом, из нафтенов, тогда как подобный керосин из опыта 9 (10 ат) состоит почти исключительно из парафинов. Из этого примера видно что количество нафтенов в продуктах крекинга можно в значительной степени регулировать изменением давления. [c.122]

Пирс и Ньюсом [ЗбЬ] нашли, что при крекинге гексана при температурах 430—520° С и при давлениях 985—1055 кг см получаются крекинг-газы, содержащие только незначительное количество олефинов. Содержание непредельных в жидких продуктах разложения при этих условиях было очень небольшим. Следует отметить, что высокое давление благоприятствует только вторичным реакциям полимеризации и конденсации. Высокая температура и продолжительное время крекинга оказывают такое же влияние на вторичные реакции. Уатерман и Перкин [54] показали, что бромные числа крекинг-бензинов и керосинов, полученных в процессе с высоким давлением, резко уменьшаются с увеличением времени крекинга при 450° С. [c.124]

Гениссе и Реутер [14] проводили повторный крекинг рисайкла в паровой фазе при 600° С в течение 0,083 мин. Выходы газа и бензина падали с каждым последующим крекингом, при этом выходы смол и кокса быстро увеличивались. Содержание олефинов в крекинг-газах, непрерывно уменьшалось, а содержание водорода увеличивалось с продолжением рисайклинга. Таким образом, результаты повторных крекингов в парофазном процессе практически те же, что и при крекинге под давлением. [c.143]

Эти цифры показывают, что полное сгорание перерабатываемого сырья до двуокиси углерода (или окиси углерода) наблюдается лишь в незначительной степени. Образование органических кислородных соединений, кислот, альдегидов и др. также имеет второстепенное значение. В генераторе идут, главным образом, реакции дегидрогенизации и разложения, в результате чего образуются ненасыщенные углеводороды, а также ароматика и нафтены низкого молекулярного веса. Крекинг-бензин окислительного крекинга похож на бензин парофазного крекинга, но имеет более высокое содержание олефинов и ароматики. [c.163]

Применение кольцевого анализа (Ватерман) к крекинг-бензи-нам, содержащим ненасыщенные углеводороды, не дало приемлемых результатов. Количество парафиновь1х боковых цепей, определенных этим методом в крекинг-бензинах, включает содержание парафинов, олефинов с прямой цепью и парафиновых и олефиновых боковых цепей. С практической точки зрения определение ненасыщенных и других классов углеводородов в крекинг-бензинах должно предпочитаться определению циклов и содержанию парафиновых цепей. [c.295]

Несмотря на резкую критику метода бромных и йодных чисел (число граммов галоида, реагирующее со 100 г бензина), этот метод может дать достаточно удовлетворительную оценку содержания ненасыщенных углеводородов в крекинг-бензинах. При подсчете необходимо знать молекулярный вес олефинов. Если бромное или йодное число определяется для узкой фракции бензина, то молекулярный вес ненасыщенных углеводородов может быть с достаточной точностью принят равным среднему молекулярному весу фракции. Имеется много вариантов определения бромных и йодных чисел так, метод Гануса и Франсиса [21] широко используется для бензинов и дает воспроизводимые и надежные результаты. Рихтер [40] после изучения различных методов определения йодных и бромнЫх чисел рекомендует метод Гануса. [c.295]

Данные по химическому составу бензинов крекинга, собранные в табл. 127, 128, были получены методами Фарагера с сотрудниками, [18], Тиличеева и Масиной [44] и Гарнера [23]. Как было установлено выше, данные по олефинам, полученные при обработке 80—90% серной кислотой, слйшком занижены, и данные по ароматике, полученные последовательной обработкой крепкой серной кислотой, слишком высоки по сравнению с действительным содержанием этих углеводородов, Данные, полученные этим методом, не надежны и поэтому не использованы в таблицах. Распределение различных углеводородов по фракциям крекинг-бензинов иллюстрируется данными табл. 127. [c.304]

Содержание олефинов и парафинов уменьшается с повышением температуры кипения фракции. Низкое содержание олефинов в первых двух низкокипящих фракциях смакковерского крекинг-бензина является скорее исключением. Согласно Снов [ам. пат. 2128971 (1938)] фракция С5 крекинг-бензина имеет следующий состав [c.305]

Таким образом, содержание олефинов в выкипающей до 60° С фракции крекинг-бензинов может достигать 50%. Содержание ароматики [c.305]

Ненасыщенные углеводороды крекинг-бензинов состоят преимущественно из олефинов. Согласно Тонгбергу, Никкельсу, Лавровскому и Фенске [53] в пенсильванском крекинг-бензине Даббса преобладают олефины с б, 7 и 8 атомами углерода в молекуле. Согласно Браме и Хунтеру [5] циклоолефины находятся, главным образом, в средних фракциях бензина, от 90 до 120° С. В низкокипящих фракциях крекинг-бензинов присутствуют диолефины. Процентное содержание [c.307]

Октановые числа крекинг-бензинов из одного и того же сырья есть функция температуры и времени процесса. Смешаннофазный процесс дает невысокие октановые числа крекинг-бензинов от 60 до 75 в зависимости от перерабатываемого сырья. Октановые числа риформинг-бензинов 70 или выше. Октановые числа парофазных кре-кинг-бензинов значительно выше октановых чисел бензинов смешанно- фазного процесса вследствие повышенного содержания в бензине ароматических и ненасыщенных углеводородов. Влияние перерабатываемого сырья на октановые числа парофазных крекинг-бензинов меньше, чем на октановые числа бензинов смешаннофазного процесса. Высокотемпературный парофазный крекинг или ароматизация нефтяных продуктов (включая газы) дает высокоароматизованные бензины с октановым числом 90— 100 из всех видов сырья. Каталитический крекинг в присутствии глины (процесс Удри) дает бензины с высоким октановым числом, около 78. Содержание олефинов и ароматики, однако, в этих бензинах невысоко. Как было указано, вероятно, изопарафины обусловливают высокие октановые числа бензинов каталитического крекинга. [c.336]

Очистка крекинг-бензинов может заметно влиять на октановую характеристику. Степень влияния зависит от изменений химического состава бензинов после очистки. Глубокая очистка серной кислотой может значительно снизить содержание олефинов и ароматики. Очистка адсорбентами, например, фуллеровой землей, более селективна, она действует лишь на самые нестойкие ненасыщенные углеводороды, обычно присутствующие в крекинг-бензинах в малых количествах. Поэтому на октановые числа крекинг-бензинов очистка адсорбентами не действует. Влияние химической очистки крекинг-бензинов будет подробно разобрано в главе шестой. [c.338]

Процесс Остерстрома был разработан для парофазных крекинг-бензкнов Джайро, требующих более жестких ус ювий очистки вследствие повышенного содержания ненасыщенных углеводородов, в особенности диолефинов. С другой стороны, парофазные крекинг-бензины Джайро не могут успешно очищаться в стандартных колоннах Грея, соединенных непосредственно с крекинг-установками ввиду большого количества весьма реакционноспособных газообразных олефинов, получаемых в процессе. Газы полимеризуются в присутствии глины, и глина быстро теряет свою полимеризующую способность. [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология