Лигнин теории образования

Кроме гетеролитических реакций при щелочных варках при температурах 160... 180°С могут протекать и свободнорадикальные процессы. В свое время предполагали, что радикалы образуются в результате гомолитического расщепления сетки лигнина, и их рекомбинация приводит к конденсации лигнина. Однако в настоящее время выдвинута теория образования свободных феноксильных радикалов под действием присутствующего в капиллярах древесины и варочном растворе кислорода воздуха, который в щелочной среде на начальной стадии варки при взаимодействии с компонентами древесины восстанавливается до таких активных форм, как супероксид-анион-радикал Oj и гидроксильный радикал Н0 , которые и являются инициаторами свободнорадикальных процессов (см. [c.480]

Так как образование лигнина изучалось главным образом путем применения биосинтетических методов и поскольку в этой области было выполнено много работ, название главы XXV Теории образования лигнина было изменено на Биосинтез лигнина . Краткие разделы по товарным препаратам лигнина и по его использованию были включены в Приложение . [c.7]

ТЕОРИЯ ОБРАЗОВАНИЯ АЛКОГОЛЬНОГО ЛИГНИНА [c.533]

В 20-х годах текущего столетия появилась одна из первых теорий происхождения углей — лигнинная теория Фищера — Шрадера. Затем появились дополнения к ней, которые в конце концов вылились в самостоятельные учения о генезисе углей. Такова, например, целлюлозная теория образования спекающихся каменных углей Берля и теория смешанного — гумусово-сапропелитового — происхождения каменных углей Стадникова. [c.56]

Теория образования лигнина 435 [c.435]

ТЕОРИИ ОБРАЗОВАНИЯ ЛИГНИНА [c.435]

Теория образования лигнина 437 [c.437]

Интересные экспериментальные данные Манской, применившей для исследования процессов образования лигнина биохимические методы, а также теория Гибберта о роли протолигнина в дыхательном процессе растений, по-новому освещают сложные вопросы образования лигнина и его роли в растениях. [c.652]

Если исходить из лигнинной теории образования ископаемого топлива, то содержание лигнина в торфе должно было бы снижаться пропорционально увеличению содержания в нем гуминовых кислот. Однако такое явление не наблюдается ни в одном из видов торфа. [c.99]

Основывая свою работу на теории образования водородных связей в процессе растительного дубления, Липситц и Лоллар [90] приготовили несколько производных лигнина, модифицированных с целью повышения их дубящих свойств. [c.499]

Алкоголиз мономолекулярных структурных звеньев лигннна Теоряя образования алкогольного лигнина [c.863]

Поскольку углеобразование — один из сложнейших природных процессов превращения органического материала и в этом преобразовании участвует ряд биологических, химических, физических и других факторов, по вопросу генезиса углей появились и различные теории химические, геологические, микробиологические В начале текущего столетия появились целлюлозная и лигнинная гипотеза происхождения углей. Длительная дискуссия возникла вокруг вопроса, какие растительные вещества являются исходным материалом для образования спекающихся каменных углей Фишер считал таковыми воски и смолы растений, а Берль — клетчатку растений в связи с особенностями ее превращения. По мнению Потонье, неспекающиеся среднегерманские бурые угли произошли от растений третичного периода, а каменные угли — из растений палеозоя. [c.21]

Серьезные успехи в интерпретации данных по биосинтезу лигнина получены начиная с 1943 г. Ранние теории о механизме лигнификации были в значительной степени умозрительными. В основном считали, что лигнин возникает из углеводов, образующихся при фотосинтезе, однако на этом общепринятые представления исчерпывались. По мнению ряда исследователей, в качестве возможных предшественников лигнина могут быть полисахариды целлюлоза, пентозаны и пектины. Многие из этих гипотез основаны на поверхностных наблюдениях и ошибочных выводах и ни одна из них не подтверждена современными исследованиями. По мнению других исследователей, лигнин образуется из водорастворимых углеводов типа глюкозы, фруктозы, пентозы или сахарозы. Хотя эти теории в некоторых случаях были правильными (теперь известно, что по крайней мере глюкоза и пентоза стимулируют образование лигнина), в настоящее время они представляют лишь исторический интерес. Ранние теории образования лигнина были обобщены в обзоре Браунса [6]. [c.287]

По В. Е. Раковскому [И], содержание легко гидролизуемых углеводов и сахаров действительно падает по мере изменения степени разложения торфа. Увеличение степени разложения торфа приводит к понижению содержания гемицеллюлоз в нем. Однако, как отмечает Раковский, эта составная часть торфа, обычно считавшаяся наиболее неустойчивой (Фишер, Стадников и др.), фактически не является самой неустойчивой частью растения при процессах разложения, протекающих при образовании торфа. Содержание гемицеллюлоз быстро падает в торфогенном слое, а затем после ухода торфа из активной зоны торфогенного слоя течение процессов изменения состава залежи обрывается настолько резко, что даже легко гидролизуемые углеводы мало изменяются, оставаясь в торфе десятками тысячелетий (пример — погребенные торфы). Вследствие этого один из аргументов сторонников лигнинной теории, исключающей участие сахаров в образовании небитуминозной части топлива, опровергается фактами . [c.98]

Некоторые исследователи считают, что фенольные вещества, близкие конифериловому спирту, играют роль катализаторов дыхания в растительных организмах, являясь акцепторами водорода. Теорию образования лигнина и его роли в растениях в качестве катализаторов дыхания предложил ГиббертПо мнению Гибберта, вещества фенилпропанового типа с активными боковыми цепями из трех атомов углерода выполняют роль дегидрогеназ (переносчиков водорода) в процессе дыхания растения. [c.652]

Анализ состава органического осадка пря образовании торфа показывает, что наиболее долго в нем сохраняется лигнин, а углеводы и белкя быстро исчезают. Эти факты послужили оспооой лигннниоЛ теории происхождения углей и предопределили представление об ия ароматической структуре. [c.35]

Однако эта биохимич еская теория образования торфяного гумуса из лигнина нуждается в дальнейшем развитии. Недоработанным остается вопрос О происхождении и роли азотистых веществ торфа, поскольку лигнин не содержит азота. [c.336]

Имеются и другие теории, объясняющие роль сульфида натрия и серы в процессе сульфатной варки. Г. С. Чиркин и Д. В. Тищенко предложили теорию, согласно которой лигнин участвует в окислительно-восстановительных реакциях с серой. Согласно этой теории лигнин под действием щелочи гидролизуется по простым эфирным связям до низкомолекулярных веществ, родственных п-оксибензиловому спирту. Последний конденсируется с образованием оксидифенилметанов, которые затем разрушаются под действием восстановителей в щелочной среде с разрывом связи между метановым углеродом и бензольным кольцом. [c.22]

Фунасака с сотрудниками [12—15] на основании своих широких исследований по образованию угля из целлюлозы и лигнина пришли к заключению, что не только лигнин, но и целлюлоза может быть основным исходным материалом для природных углей, формирующихся из древесины путем гумификации и динамохимического воздействия. Этот вывод находится в противоречии с теорией Фишера о лигнинном происхождении углей (см. Браун, 1952, стр. 615). [c.661]

Результаты анализа методом спектроскопии ЯМР химической структуры ДПС хлопчатника, синтезируемого на самой ранней стадии развития растения и содержащего очень большое количество сложноэфирных фупп, могут косвенным образом подтвердить результаты работ Пью и Коннорса [305, 306] по энзиматическому дегидрированию модельных соединений, биогенетически родственных лигнину, но не содержащих С=С-конъюгированных с ароматическим кольцом связей, которое приводит к образованию сложноэфирных фупп Вероятность образования именно таких структур, а не структур гидролизуемых таннинов, в которых обнаруживаются связи Сдр-С(0)-0К, подтверждается большим количеством атомов углерода ароматических колец, участвующих в связях Сдр—0С(0)К (см табл 2 32) Эти результаты свидетельствуют о новых направлениях процессов биосинтеза лигнина и должны рассматриваться как дополнение к теории Фрейденберга, к которой обращаются постоянно при рассмотрении вопросов биосинтеза лигнина [c.168]

Мнение об однобокости теории, разработанной Фишером и Шредером [14] (согласно этой теории уго ть образуется исключительно из лигнина), подтверждается тем фактом, что болотный мох, не содержащий лигнина, также превращается в торф отсюда можно заютючить, что в условиях образования торфа целлюлоза не полностью превращается в двуокись углерода н воду. Согласно диаграмме (рис. 4), превращение целлюлозы в торф должно в основном обусловливаться дегидратацией. Превращение лигнина в гуминовую кислоту (торф) может быть обус.ловлено удалением метана в сочетании с абсорбцией воды и, возможно, кислорода. Удаленный метан может образоваться из метоксильных групп. [c.20]

Следует заметить, что вообще сульфатные варки обработанной древесины идут более интенсивно, чем натронные. Если исходить из окислительно-восстановительной теории сульфатной варки, то лучшую делигнифицирующую способность сульфатного щелока по сравнению с натронным при варке обработанных образцов древесины, по-видимому, можно объяснить образованием в лигнине в процессе предварительной обработки кислотами структурных элемев -тов, способных участвовать в окислихельно-воссхановительных реакциях с сульфидом нахрия, являющимся, как известно, сильным [c.40]

В естественных условиях, в скоплениях растительного материала все без исключения углеводы, пектиновые вещества и белки подвергаются разрушению до газообразных или легко вымываемых соединений. Правда, в настоящее время имеются веские доказательства, что целлюлоза в анаэробных условиях в слабокислой среде, как и лигнин, образует гуминовые кислоты. Оба типа гуминовых кислот, образовавшихся из лигнина и целлюлозы, были найдены в торфе. Таким образом, ставится под сомнение теория Фр. Фишера и Шрадера, согласно которой лигнину приписывается исключительная роль в процессе образования угля. Известно, что болотный мох хотя и не содержит лигнина, но превращается также в торф. Углеводороды, смолы, жирные кислоты и лигнин не разрушаются, а накапливаются на месте отложения растительных остатков. Эти вешества являются истинными образователями углей, постепенно превращающихся в них в результате ряда сложных химических процессов. Азотистые соединения углей образовались из продуктов конденсации аль-дегидосахароБ с аминокислотами, получившихся при распаде белков. [c.207]

Шорыгина, Кефели и Семечкина на основании проведенных ими исследований лигнина, главным образом, медноаммиачного, с помощью металлического натрия в жидком аммиаке (см. стр. 615), пришли к выводу, что этот лигнин, а также природный лигнин еловой древесины, содержат преимущественно С—О—С-связи между звеньями. Образование большого количества мономерных ароматических продуктов гваяцилпропано-вого> типа при дейстеии на лигнин раствора металлического натрия в жидком аммиаке по реакции Шорыгина говорит в пользу того, что в лигнине имеется большое количество свободных эфирных связей (не образующих циклов). Если принять теорию строения лигнина, предложенную Фрейденбергом, то невозможно объяснить образование большого количества мономерных веществ, так как при действии натрия должны расщепляться лишь фурановые циклы, а углеродный скелет должен сохраниться неизмененным. [c.639]

Нами показано, что гуминовые кислоты при распаде древесины и в аэрации появляются в незначительном количестве и, таким образом, опровергнута теория Фишера — Шрадера о том, что с распадом целлюлозы и нарастанием содержания лигнина в древесине появляются растворимые е щелочи продукты, т. е. гуминовые кислоты. При этом нами установлено, что гидролиз крепки М кислотами торфов и растений приводит к образованию новых количеств гуминовых кислот. Так, например, в результате удаления из сфагновых мхов пектиновых веществ и легко гидролизуемых 2%-ной соляной кислотой углеводов, получается 0,5—1,0% гу"мино вых кислот примепя я 5%-ную соляную кислоту, обнар>"живае,ч 8% гуминовых кислот, а применяя 12%-ную соляную кислоту, получаем 12—14% гуминовых кислот. При гидролизе торфа 1%-ной соляной кислотой получается 19,8% гуминовых кислот гидролизуя торф 5%- ой соляной кислотой, получаем 22,2% гуминовых кислот. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология