Осаждение оксалатное

Приведем пример дробного обнаружения катионов кальция. Лучше всего его обнаружить в виде оксалата. В этом случае алюминий, хром, марганец, железо и другие катионы маскируются в виде комплексных оксалатов, легко растворимых в воде. Некоторые катионы тяжелых металлов — серебро, сурьма, ртуть, свинец, висмут не дают растворимых оксалатных комплексов, но осаждаются металлическим цинком. В раствор переходит ион цинка, не мешающий реакции на кальций и образующий комплексный оксалат. Стронции и барий не мешают реакции, так как осаждаются в виде сульфатов растворимость сульфата кальция 2,5 г/л, что позволяет уверенно обнаружить кальций в фильтрате в виде оксалата кальция после осаждения мешающих катионов. [c.133]

Определению Ри(1У) в виде оксалата мешают фториды и сульфаты. Уксусная кислота не оказывает заметного влияния на осаждение оксалата плутония(IV) при концентрациях ее в растворе до 5%. В растворе должны отсутствовать органические соединения, осаждающие или связывающие плутоний в комп-. лексные соединения. Оксалатный метод особенно ценен возможностью полного отделения Pu(IV) от О(VI). При значительном содержании урана в растворе осадитель вводят в количестве, необходимом не только для осаждения плутония, но также для связывания ионов 1Ю2 +. [c.259]

Количественный учет всех противоположных влияний здесь довольно сложен и требует знания констант устойчивости комплексов, а также величин перенапряжения водорода при разных значениях pH. Однако на опыте установлено, что электролитическое определение многих металлов (цинка, никеля и т. д.) из растворов, содержащих аммиачные, цианистые, оксалатные и другие комплексы, вполне возможно, и обычно дает хорошие результаты. К нему приходится прибегать всегда, когда хотят вести в щелочной среде электролитическое осаждение металла, гидроокись ко-торо о малорастворима. Кроме понижения концентрации Н -ионов [c.435]

Все методы дают примерно одинаковые результаты, но наиболее удобным для работы является оксалатный метод выделения иония. Представляло интерес изучить изменение процента выделения иХ1(1о) в зависимости от количества носителя церия при осаждении оксалатным методом. [c.196]

В течение последнего времени наряду с цианидными комплексами для осаждения сплавов успешно применяются и другие комплексные электролиты — пирофосфатные, аммиакатные, цитратные, оксалатные и др. [c.141]

Получение осадка оксалата церия, как и других РЗЭ, — это наиболее обычная технологическая и аналитическая операция, используемая для выделения РЗЭ из растворов и часто для отделения их от других элементов, образующих более растворимые оксалаты или прочные оксалатные комплексы (например, Се(III)). Осаждение оксалатов РЗЭ происходит практически количественно, в виде гидратов М2 "(С204)з-Н20. Осадок отфильтровывают, высушивают и прокаливают при - 900°С, при этом происходит разложение [c.74]

В тех случаях, когда нужно удалить Ti или Zr, в конце анализа вводят дополнительно стадию осаждения тория щавелевой кислотой [1467]. При таком сочетании иодатного и оксалатного методов торий можно отделить от больщинства катионов. [c.37]

При определении следов тория не применимо как оксалатное осаждение, так и осаждение смесью иодата калия со щавелевой кислотой, из-за возможности потери тория вследствие растворимости его соответствующих соединений. [c.157]

Во второй колбе определяют торий оксалатным осаждением, кач вписано на стр. 196 (стадия 10) [1192]. [c.197]

В присутствии сульфатов и умеренных количеств солей щелочных металлов осаждение становится неполным [452]. Для достижения полноты осаждения в этих случаях раствор перед фильтрованием необходимо сделать слабощелочным прибавлением раствора аммиака. Уран количественно осаждается из нейтральных растворов, содержащих тартраты, а также из оксалатных растворов в присутствии небольшого избытка аммиака [8в0]. Количественное осаждение урана с помощью таннина происходит также из растворов карбоната аммония, содержащих пиридин [95, 96]. Та, Т1, N5, V, Ре, 2г, Н , ТЬ и А1 также осаждаются таннином и мешают определению 195, 882]. [c.73]

Бэнкс и Эдвардс [547] отделяют торий от алюминия осаждение). в виде оксалата в присутствии избытка диметилоксалата и щавелевой кислоты. Алюминий удерживается в растворе в виде оксалатного комплекса. Этилксантогенат калия КЗСЗОСаНа позволяет отделять цинк от алюминия [12541. Осаждение цинка наиболее эффективно при pH 5—5,5. Для отделения алюминия от индия предложено двукратное осаждение последнего гексаметилендиамином в присутствии аммонийных солей [1951. [c.172]

Осаждение РЗЭ в виде фторидов используется для их отделения от многих элементов. При осаждении РЗЭ из водного раствора их солей действием раствора фтористоводородной кислоты образуется аморфный слизистый, труднофильтруемый и промываемый осадок. Фторидный метод, как и оксалатный, позволяет отделить РЗЭ от железа, алюминия, титана, циркония, урана (VI), ниобия, тантала и некоторых других элементов. В ходе анализа обычно отделяют все РЗЭ от сопутствующих элементов путем осаждения в виде фторидов с последующего их осаждения в виде гидроксидов или оксалатов. Выделенное суммарное количество РЗЭ анализируют на содержание отдельных РЗЭ, используя, например, фотометрическое определение церия (IV), спектрофотометрические методы определения неодима, празеодима и т. д. (по собственному поглощению их солей), а также спектральное определение отдельных РЗЭ в их сумме. [c.198]

Осаждение рзэ купфероном из чистых растворов иногда предпочитают оксалатному осаждению, например, при очень малых количествах вещества. При этом образуются крупные, но хорошо промывающиеся частицы осадка. К сожалению, высушивать без разложения удается только соединения цериевых земель (до 5гп включительно и V), остальные начинают разрушаться в интервале температур 45—85° С. Образование окислов при прокаливании завершается при 450—650° С [2011, 2021]. [c.91]

Отделение оксалата плутония (IV). Метод может быть использован для отделения плутония от тех же элементов, которые отделяются при оксалатном осаждении четырехвалентного урана [9, стр. 277]. Растворимость оксалата четырехвалентного плутония с увеличением кислотности (до 1,0 М HNO3) уменьшается [34, стр. 310]. Однако для более полного отделения Pu(IV) от других элементов осаждение лучше проводить. из 2 М раствора кислоты (растворимость Ри ( 204)2 при этой кислотности возрастает незначительно). Совместно с плутонием в этих условиях количественно осаждаются торий, U(IV) и редкоземельные элементы. Ниобий в зависимости от его содержания также может частично осаждаться вместе с Pu(IV). Осаждению Pu(IV) мешают сульфаты, фосфаты, фториды и некоторые органические комплексообразующие вещества [9, стр. 277]. [c.298]

Следующая стадия разделения — отделение тория, которое может выполняться и до оксалатного осаждения группы рзэ. Этот вопрос рассматривается в монографии по торию [413], поэтому ниже лишь кратко перечисляются применяемые в последнее время способы. Для этого пользуются следующими приемами. [c.222]

Кроме оксалатного осаждения для очистки суммы рзэ, Y и Th, применяют и две другие классические операции—осаждение гидроокисей и осаждение фторидов. В сравнительно простых случаях анализа монацитов, не требующих длительной очистки, т. е., когда содержание рзэ в образце велико,, а примесей мало, образование этих соединений уже на стадии вскрытия проб приводит к совершенно другой, иногда более рациональной схеме анализа по сравнению со схемой кислотного вскрытия. [c.223]

При высоком содержании кальция (в некоторых галофи-тах) его удаляют осаждением оксалатным методом, а в фильтрате определяют серу. В последнее время было предложено проводить осаждение сульфата бария в присутствии трилона Б, который, связывая ряд катионов, препятствует их адсорбции. [c.85]

Очистка растворителя. Метод приготовления морфолина для электрохимических целей описан Гутманом и Недбалеком [I]. Коммерческий морфолин сначала подвергается тщательной фракционной перегонке. Образующийся продукт очищается далее путем превращения его в кислую оксалатную соль, которая кристаллизуется 375 г Н2С2О4-Н2О растворяется в 1600 мл этанола, при перемешивании по каплям добавляется 250 г морфолина. Осажденный из раствора кислый оксалат дважды перекристаллизовывается из 60%-ного раствора этанола и сушится при 110°С (т. п. 197 °С, с разложением) в течение 12 ч. Этот продукт растворяется в 700 мл концентрированного водного раствора КОН и образующийся раствор подогревается. От основного раствора отделяется верхний слой морфолина и сушится над твердым КОН. Морфолин нагревается с обратным холодильником в течение 8 ч и затем операция повторяется. Наконец, раствор перегоняется при давлении азота 1 атм (т. к- 129 °С). [c.27]

Рений может быть так ке осажден из оксалатных н фосфатных элек тролитов и из расплавов со- сй (например хлорида н перрената ка тля) [47]. [c.149]

Л етоды определения алюминия кондуктометрическим титрованием основаны на образовании алюминием прочных комплексов с некоторыми органическими кислотами, или на осаждении его в виде труднорастворимых соединений, Пасовская [328—331] предложила несколько методов, основанных на образовании ацетатного, тартратного, оксалатного и лактатного комплексов алюминия. Определению алюминия не мешают М и Са Ре необходимо восстанавливать аскорбиновой кислотой до Ре (II). Относительная ошибка этих методов Ио, В работе [959] предложено кондуктометри-ческое титрование алю.миния раствором двунатриевой соли вани-линазина, С ней в среде, близкой к нейтральной, алюминий образует труднорастворимое соединение состава 1 1, Возможно определение алюминия и цинка при совместном присутствии, в этом случае второй излом соответствует концу титрования алюминия, Худякова описала метод автоматического кондуктометрического титрования для определения хлорида алюминия и соляной кислоты в одном растворе [464а], В качестве титрантов можно использовать раствор буры или едкого натра. При титровании получаются два излома на кривой кондуктометрического титрования, первый соответствует титрованию соляной кислоты, второй—титрованию хлорида алюминия. [c.90]

Пероксид плутония осаждается как из кислых сред (азотно-, соляно- и сернокислых), так и из ацетатно-оксалатных и карбонатных растворов. Полнота осаждения плутония во всех случаях зависит от ряда факторов кислотности раствора, валентного состояния плутония, избытка перекиси, времени выстаивания, а также от присутствия иримесей, разрушающих перекись водорода [504, 519]. [c.254]

Оксалатное осаждение ь кислом растворе позволяет отделить торий от Са, Sr, Ва, Mg, Со, Ni. Си, Zn, Ag, d. Sn, Pb и Bi, однако, если они присутствуют в больших количествах, то загрязняют оксалат тория, и тогда требуется либо предварительное отделение их каким-либо другим методом, либо переосаждение [1366]. У циркония имеется тенденция сооса-ждаться с торием, однако он может быть удержан в растворе избытком щавелевой кислоты. Б присутствии ионов уранила или железа в растворе должен быть избыток щавелевой киС лоты, так как значительное ее количество расходуется на комплексообразование с указанными ионами. Четырехвалентный уран осаждается вместе с торием. Оксалатным осаждением может быть достигнуто отделение от галлия [489. [c.34]

Тиосульфатный метод, основанный на количественном осаждении тория при гидролизе растворов, содержащих тиосульфат натрия, изучали многие исследователи [96, 551, 1022, 1700, 2107] он рассматривается как классический [405, 418, А65, 524, 816, 819, 1041, 1072, 1346, 1368, 1470, 1798, 1890]. Метод впервые предложен Хидениусом [551]. Несмотря на то, что другие авторы [1022] подтвердили отсутствие осаждения ланта[1а и дидима и метод был применен для разделения тория и р. 3. э. [493], а также для выделения тория из монацита 815], при получении чистых соединений тория рекомендуют проводить несколько последовательных осаждений теплым раствором тиосульфата натрия с окончательным выделением тория в виде оксалата [1041, 2107]. Указывают [355, 692, 843, 1046, 1155, 1461] на равноценность оксалатного и тиосульфат-ного методов. [c.97]

Метод, основанный на растворении карбоната тория ё избытке карбоната аммония [1123], карбоната или бикарбоната натрия [564, 1244, 1359, 1361, 1758, 2106], так же не эффективен для отделения тория от р. з. э., как и оксалатный [1890]. Разделение, как и в случае оксалата, происходит неполностью, особенно в присутствии р. з э. иттриевой подгруппы, растворимость карбонатов которых в растворах карбонатов щелочных металлов довольно значительна. Метод позволяет лишь произвести обогащение образцов торием [1890] при условии переосаждения после выделения тория из карбонатного комплекса упариванием или осаждением едким натром [1361. [c.116]

После разложения исследуемого образца торий обычно выделяют вместе с р. з. э. щавелевой или плавиковой кислотами с последующим отделением его перекисью водорода, гексаметилентетрамином, органическими кислотами и другими реагентами, либо осаждают торий из сильнокислых растворов в виде иодата или пирофосфата и проводят дополнительное осаждение щавелевой кислотой для отделения элементов, образующих растворимые оксалатные комплексы. В последнее время начали применять осаждение иодата или фитината тория непосредственно в присутствии щавелевой кислоты, что дало возможность достигнуть одновременного отделения Ti, 2г, и и других элементов, а также сульфатов и фосфатов. [c.157]

Для устранения растворимости оксалатов тория и р. з. э. в щавелевой кислоте осаждение производят в гомогенном растворе при pH 2 путем добавления раствора безводной щавелевой кислоты в меганоле (вместо дорогостоящего метилоксалата) [514]. В качестве носителя используют кальций, который вводят в анализируемый раствор до и после каждого оксалатного осаждения. Добавление небольших количеств кальция после осаждения позволяет установить полноту выделения оксалатов р. з. э. Появление осадка оксалата кальция в течение 2 мин. указывает на полноту осаждения последних. В про- [c.192]

Принцип метода [1192] описан на стр. 137 и 138. Вследствие неприменимости метода в присутствии фосфат-ионов, последние предварительно отделяют либо при осаждении тория и суммы р. 3. э. щавелевой кислотой, либо путем обработки монацитового песка концентрированной плавиковой кислотой 1821]. Первый способ особенно рекомендуется для образцов с низким содержанием тория, так как оксалатное осаждение в то же время служит стадией обогащения. Ураноторианигы обычно легко растворимы в горячей концентрированной HNO3 и не содержат фосфатов поэтому обработка образца указанной кислотой достаточна для их разложения. [c.193]

Примечание. Для количеств ТЬОг < 0,07 г оксалатное осаждение Производят в меньшем объеме, соответственно используя меньшее количество Ha 204- Для количеств ТЬ02<0,01 г осаждение осуществляют в объеме 12,5 мл вместо 250 мл [2095], [c.199]

Фильтрат по -ле оксалатного осаждения обрабатывают 50 мл концентрированной HNO3 и 50 VI ( концентрированной H IO4 и упаривают почти досуха После разбавления осаждают алюминий оксихинолином по методу Кольтгоффа и Сендела [12 57] [c.207]

Осаждение тан н ином. Тантал из слабокислых растворов осаждается таннином легче, чем ниобий. Комплекс тантала с таннином (светло-желтого цвета) осаждается первым, осадок титанового комплекса (красного цвета) — вторым и комплекс ниобия с таннином (ярко-красного цвета) —третьим. Танниновый метод применяют для разделения тантала и ниобия. В ходе анализа раствора, содержащих эти элементы, ниобий, частично соосадив-шийся с танталом, определяют колориметрическим методом и вносят поправку в результаты определения тантала. Танниновый метод применяют также и для осаждения и определения суммарного количества тантала и ниобия. В слабокислой оксалатной среде в присутствии комплексона III ниобий и тантал количественно осаждают таннином и отделяют от многих сопутствующих элементов. [c.155]

Момент полного окисления щавелевой кислоты до углекислого газа и воды фиксируется появлением розовой окраски от одной иябыточной капли титранта. При перманганатометрическом определении кальций осаждают оксалатом из кислой среды, а затем нейтрализуют аммиаком [272]. Осаждение из нейтральной или аммиачной сред приводит к заниженным результатам за счет загрязнения осадка основным оксалатом кальция или гидроокисью кальция. Осадок оксалата кальция растворяют обычно в разбавленной серной кислоте [31, 239, 323, 330, 341, 418, 610, 829 хорошие результаты получаются при растворении оксалата кальция в горячей воде в присутствии серной кислоты и сульфата марганца [1588J. Для растворения также могут быть рекомендованы разбавленные соляная [И, 692] и хлорная [757] кислоты. Иногда используют азотную кислоту и смесь серной и соляной кислот. Титруют горячий раствор (80 °С) [165, 1145, 1263, 1557, 1558]. Точность титриметрического варианта оксалатного метода не ниже точности гравиметрического. [c.70]

Осаждение кальция в виде молибдата. Более четкое, чем в оксалатном методе, отделение Са от может быть осуществлено с помощью молибдата. При аналнзе известняков и доломитов разделение Mg и Са проводится по следующей методике [618]. [c.43]

Удаляют железо экстракцией эфиром илн производят оксалатноо осаждение. Для экстракции железа растворяют осадок гидроокисей в горячен НС (1 1). зате. охлаждают его и встряхивают с эфиром. Оксалатно осаждение более длительно. Осадок гидроокисей растворяют в НС1 (1 Ь. раствор упаривают досуха и осаждают оксалаты. как обычно. Оксалаты прокаливают при 500 в течение 2 час., растворяют в горячей концентрированной НХОз, разбавляют и осаждают гидроокиси а.ммиаком. Осадох растворяют горячей НС1 (1 1) и переходят к стадии 11. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология