Полиамины значения рК комплексов

Методы выделения нуклеиновых кислот. При изучении химического состава и строения нуклеиновых кислот перед исследователем всегда стоит задача выделения их из биологических объектов. В главе 2 было указано, что нуклеиновые кислоты являются составной частью сложных белков — нуклеопротеинов, содержащихся во всех клетках животных, бактерий, вирусов, растений. Нуклеиновые кислоты обладают сильно выраженными кислыми свойствами (обусловлены остатками ортофосфорной кислоты в их составе) и при физиологических значениях pH несут отрицательный заряд. Этим объясняется одно из важных свойств нуклеиновых кислот—способность к взаимодействию по типу ионной связи с основными белками (гистонами), ионами металлов (преимущественно с М "), а также с полиаминами (спермин, спермидин) и путресцином. Поэтому для вьщеления нуклеиновых кислот из комплексов с белками необходимо прежде всего разрушить эти сильные и многочисленные электростатические связи между положительно заряженными молекулами белков и отрицательно заряженными молекулами нуклеиновых кислот. Для этого измельченный путем [c.96]

В случае, когда лигандами Z являются полиамины, водородсодержащие и многоядерные комплексы имеют заряд более высокий, чем простой ион металла М. Если заряд иона М равен v, то заряд такого комплекса vy + j. С электростатической точки зрения образование таких агрегатов из двух одноименно заряженных частиц должно быть затруднено. Можно ожидать, что их константы образования будут меньше констант нормальных комплексов MZ, MZ2, MZ3. .. Значения у и j поэтому едва ли могут быть больше 2, так что практически число равновесий ограничено. [c.15]

Например, при введении аммиака или этилендиамина в первую координационную сферу ионов меди(И), закомплексованных ионогенными группами полиаминного анионита (АВ-16), увеличивается стабильность координационного центра значения окислительно-восстановительного потенциала комплекса меди (II) с АВ-16, рассчитанные по (6.1), ири этом уменьшаются от +0,16 до —0,21 В [c.275]

Если выполнены условия взаимного соответствия геометрии иона металла и лиганда (см. раздел V, 4), стабильность комплексов сходных полидентатных лигандов возрастает с увеличением числа образующихся хелатных циклов. Эта закономерность установлена настолько надежно, что ее можно использовать в качестве критерия образования хелатных ц11Клов. Так, устойчивость комплексов двухвалентных металлов с рядом сходных полиаминов возрастает с увеличением числа донорных атомов азота. Для ионов металлов, перечисленных в табл. 17, значения Ig iij [c.67]

ЗНАЧЕНИЯ Igiii ПРИ 20 и J, = 0,1 ДЛЯ КОМПЛЕКСОВ НЕКОТОРЫХ ДВУХВАЛЕНТНЫХ МЕТАЛЛОВ С ПОЛИАМИНАМИ [c.68]

Этот метод применяется главным образом в тех случаях, когда концентрацию вспомогательного иона металла можно измерить потенциометрически, используя металлический или амальгамный электроды (см. гл. 7). Например, значения о ионов Hg(II), участвующих в конкурирующих реакциях с ами-нополикарбоксилатными ионами [3, 45, 47, 48] или с полиаминами [41, 42], определялись с помощью ртутного электрода. Так как константы устойчивости комплексов ртути (И) были определены, то оказалось возможным рассчитать концентрацию свободного лиганда и, следовательно, константы устойчивости комплексов ВА . Ртуть (И) не может использоваться в качестве вспомогательной центральной группы для изучения комплексов таких катионов, как кобальт (И) или железо (И), которые восстанавливают ее до ртути(I). Полуэлемент Ag+/Ag(тв) аналогично использовался для определения констант устойчивости в системах сульфата кадмия [36] и дипиридила [13], а ион Си(II) как вспомогательная центральная группа применялся при изучении полифосфатных комплексов никеля [26] и нат рия [32], замещенных 8-оксихинолинатов кобальта и никеля [57 [c.86]

Обработка систем полиаминных и аминополикарбоксилатных комплексов значительно упрощается, если присутствуют только комплексы HjA, ВНА и ВА. Если Ь и значения известны, то искомые константы устойчивости можно найти графически из измерений Яа с помощью линейной функции [c.474]

Нами создан целый ассортимент таких соединений, в структуру которых фрагментарно включались фосфоновая, фосфонистая и фосфиновая группировки. Среди них полностью фосфорилированные производные полиаминов, комплексоны с гетероатомами и ароматическими радикалами, комплексоны, содержащие одновременно карбоксильные и фосфоновые группировки, фосфоновые и оксиалкильные [1—3], Своеобразная стереохимия таких комплексонов при наличии дополнительных, потенциально способных к координации двух гидроксильных групп фосфоновой группировки, позволила априори предположить возрастание прочности их хелатов за счет возможного образования дополнительных циклов и ожидать проявления селективности. к катионам с увеличенной координационной емкостью и высокими электростатическими характеристиками, а также расщирения pH комплексообразования. Наличие в структуре фосфорилированного комплексона многоосновных солеобразующих групп и высокоосновных атомов N обусловило их последовательную диссоциацию в широком интервале значений pH (1—12) и обеспечило для большинства катионов значительное расширение границ С5 -ществования комплексов. [c.197]

Различия в значениях log/(i для комплексов Си, Ni и Fe с TREN достаточно велики, что позволяет последовательно титровать эти металлы в одном растворе. До сих пор главным образом вследствие трудности получения чистых препаратов методов титрования при помощи полиаминов описано очень мало [57]. Кроме того, чтобы получить достаточно большие кажущиеся константы устойчивости, определения — вследствие неблагоприятных значений рКа лигандов — надо проводить в слабощелочной среде. [c.140]

Возможность кристаллизации комплексов, содержащих органические вещества, прежде всего зависит от устойчивости соответствующих комплексных ионов, которая характеризуется либо константами нестойкости, либо константами устойчивости. Произведение этих констант равно 1. Следует отметить, что ряд органических комплексов обладает сравнительно высокой степенью устойчивости. Это видно, например, из значения логарифмов констант таких полиаминных комплексов, как М(ЭДА)2, М(ТЭТА), М(ТАЭ) и т. п., представленных в табл. XIII,2 [8]. Под ЭДА, ТЭТА, ТАЭ, ДЭТА и ТАЭДА в таблице имеются в виду соответственно этилендиамин, триэтилентетрамин, три(аминоэтил)амин, диэтилентриамин и тетра(аминоэтил)этилендиамин. [c.268]

Можно достигнуть повышения селективности при определении цинка, если ЭДТА заменить более селективным титрантом. Для этой цели, в первую очередь, используют полиамины, которые реагируют лишь с ограниченным числом катионов. Применение таких титрантов стало- возможным с тех пор, как обнаружилось, что цинкон является весьма селективным индикатором. Рейли и др. [57 (9)] сообщают о применении в качестве титранта треНа. Джонсон [62 (99)] электрометрически титрует р аствором тетраэтиленпент-амина с двумя поляризованными электродами. Для анализа смеси С6 — 2п получил значение комплексон ГЭДТА, так как комплекс кадмия с этим комплексоном значительно более устойчив, чем комплекс с цинком. На этом основано микроопределение обоих металлов фотометрическим методом. Индикацию точки эквивалентности проводят по наклону кривой титрования (см. стр. 99), применяя в качестве индикатора мурексид [63 (И)]. [c.262]

Подробно изучено влияние комплексообразователей на потенциал Си-селективных электродов [98]. Было обнаружено, что рассчитать изменение потенциала в присутствии комплексообразователей из уравнений образования комплексов с Си можно лишь в ограниченном ряде случаев. Так, в случае полиамино-карбоновых кислот процессы комплексообразования практически не изменяют потенциала электрода, а моноаминополикарбоновые кислоты влияют в значительно меньшей степени, чем можно было бы предположить на основании констант комплексообразования. Сдвиг потенциала в значительной степени зависит также от pH раствора. Например, для моноаминополикарбоновых кислот соответствие расчетных и экспериментальных значений потенциалов наблюдалось лишь при рН<7, причем значимые отклонения были обнаружены для нитрилтриуксусной кислоты (рН = 3). Было найдено, что при введении в раствор, содержащий комплекс Си +, избытка полиаминокарбоновых кислот потенциал смещается в отрицательную область. При титровании Си " комплексонами потенциал электрода совпадал с его расчетным значением только до точки эквивалентности после точки эквивалентности совпадение наблюдается только прн использовании в качестве хелантов полиаминов. [c.112]

ДНК обладает высокой реакционной способностью взаимодействия с полипептидами и полиаминами. Больщое внимание уделено изучению комплексообразования ДНК с протаминами. Эти пептиды располагаются на поверхности двойной спирали так, что положительные заряды соседних боковых групп смотрят в разные стороны и одновременно связываются с фосфатными группами обеих цепей двойной спирали ДНК (Зенгер, 1987). Было показано, что при таких взаимодействиях происходит ассоциация комплексов в надмолекулярные структуры, причем большое значение имеет распределение гидрофобных фупп полипептида вдоль цепи. Подробные кристаллофафические исследования структуры этих комплексов проводились с целью моделирования взаимодействия ДНК с гистонами. [c.142]