Комплексы кристаллизация

Эффективность депрессорных присадок при кристаллизации твердых углеводородов связывают с их полярностью, снижением сольватации молекул парафина молекулами масла, нарушением агрегативной устойчивости дисперсии парафина и повышением при этом компактности кристаллических агрегатов, образованием ассоциированных комплексов молекул присадки и твердых углеводородов, что приводит к увеличению скорости фильтрования в процессе депарафинизации масляного сырья. Изучение влияния депрессорных присадок на поведение суспензий твердых углеводородов в сопоставлении с электрокинетическими исследованиями позволяет сделать вывод о возможной электростатической природе их действия. В работе [104], проведенной в этом направлении, в качестве критерия эффективности маслорастворимых присадок, используемых для интенсификации процесса депарафинизации, предложено значение энергетического барьера, создаваемого присадками на поверхности частиц дисперсной фазы в их суспензиях. Энергетический барьер учитывает кроме электрокинетического потенциала частиц дисперсной фазы и их размеры. В работе показана возможность применения маслорастворимых присадок для создания электрического заряда у частиц твердых углеводородов, обеспечивающего образование устойчивых коллоидных систем. Электрокинетические исследования реальных систем твердых углеводородов показали, что присадки, обладающие только депрессор-ным действием, эффективны в дистиллятном сырье. Для остаточного сырья следует использовать металлсодержащие многофункциональные присадки. Однако многокомпонентность масляных рафинатов, сложность состава твердых углеводородов и присутствие двух ПАВ при осуществлении процесса депарафинизации нефтяного сырья в присутствии присадок сильно усложняют изучение механизма кристаллизации твердых углеводородов, что, в свою очередь, затрудняет направленный поиск наиболее эффективных присадок для интенсификации этого процесса. [c.171]

Для кристаллизации комплексов мочевины с парафиновыми углеводородами из нефтей и нефтяных фракций углеводородное сырье разбавляют метилизобутилкетоном, который вследствие разветвленного строения не образует комплексов с мочевиной, и энергично перемешивают этот раствор с концентрированным, насыщенным при высокой температуре раствором мочевины при этом происходит быстрое взаимодействие. [c.57]

Исследования В. А. Богдановой [43] состава петролатума, получаемого при депарафинизации растворителями (табл.. 20), -показали, что фракция этого петролатума, кипящая в пределах 450—500°, содержит 47,5% комплексообразующих веществ, а фракция 600—650° — всего 15,6%. Остальная же часть высокозастывающих компонентов этого петролатума комплекса с карбамидом не образует. Эти данные непосредственно иллюстрируют невозможность удаления карбамидом из тяжелого сырья ряда высокозастывающих компонентов, которые извлекаются избирательными растворителями методом охлаждения и кристаллизации. Что же касается заявки, имеющейся среди зарубежных патентов [53], о возможности депарафинизации карбамидом остаточных масел в растворе крезола, то исследования, которые подтверждали бы достоверность такой возможности и поясняли ее сущность, цока отсутствуют. [c.152]

Решение. Исходный раствор на диаграмме изображается точкой R пересечения изотермы t = 94°С с вертикальной линией, проведенной из абсциссы 10% КС1. Во время выпаривания раствора движемся вдоль изотермы 94 °С до точки А, соответствующей концентрации 32% КС1. Раствор ие будет насыщенным (линия ЕК не достигнута), и кристаллизация хлорида калия еще не начнется. В процессе выпаривания из исходного раствора R образуются два комплекса раствор большей концентрации — точка А, и вода (выпаренная) — точка L. [c.189]

Во время концентрирования раствора из системы выпаривается один компонент — вода, следовательно, согласно правилу секущей, состав остающегося комплекса будет соответствовать точке на секущей И77 . По мере выпаривания раствора эта точка перемещается в направлении от Р к Г После достижения точки Q на линии насыщения СЕ начинается кристаллизация соли В, а составы раствора будут изображаться точкой, смещающейся из положения () в Е. [c.196]

Различие молекулярного строения обусловливает разную способность углеводородов к плотной упаковке при кристаллизации и связанные с этим особенности изменения структуры в твердом растворе, а следовательно, и свойств. На рис. 31 и 32 приведены температурные зависимости ИК-спектров и показателей преломления, типичные для твердых углеводородов, образующих и не образующих карбамидные комплексы, т. е. различающихся по структуре молекул компонентов, входящих в их состав. Превращения в смесях комплексообразующих углеводородов характеризуются наличием двух фаз в интервале перехода расплава и вы- [c.124]

Поскольку целевой фильтрат должен содержать более 40 вес.% углеводородов, не образующих комплекса с карбамидом, при его кристаллизации появляются мелкие кристаллы и при фильтрации получается плохо проницаемый сильно растрескивающийся осадок. Это приводит к повышенному содержанию масла в защитном воске. Для улучшения условий кристаллизации растворитель к сырью добавляют порционно в следующих соотношениях. В тройник [c.181]

ГЗ первой части процесса —в отделении растворения— мы готовим смесь сильвинита А с водой и получаем комплекс В, который затем обрабатываем маточным щелоком 5 и получаем состав С (на заводах оба процесса идут одновременно, в одном аппарате). Состав С состоит из отвала О и горячего щелока 2, направляемого на кристаллизацию. [c.464]

Еще один вид кристаллизации — аддуктивная кристаллизация, при которой добавляемое соединение образует с отдельными комнонентами смеси аддукты — твердые комплексы. Пример такого процесса — карбамидная депарафинизация, основанная на способности карбамида давать твердые комплексы с нормальными алканами. [c.76]

Процесс изомеризации комбинируется с выделением индивидуальных компонентов в комплексы установок изомеризации. Этилбензол и о-ксилол при этом выделяются ректификацией, а л-кси-лол — кристаллизацией или адсорбцией (см. гл. 6). На современных комплексах установок изомеризации из смеси ароматических углеводородов s получают до 80—92% п- и о-ксилолов при их содержании в исходном сырье 38—40%. [c.197]

Эффективность применения хлорида алюминия и его комплексов достаточно велика [И]. При использовании этого катализатора получали нафталин с температурой кристаллизации [c.285]

Таким образом, наиболее широкое развитие получили процессы низкотемпературной кристаллизации /1-ксилола. Процессы адсорбционного выделения начали развиваться в последние годы их преимущество перед процессами кристаллизации — больший отбор /г-ксилола от его содержания в сырье. Влияние этого фактора на экономические показатели установок изомеризации ксилолов, которые-входят в комплекс с установками выделения /г-ксилола, рассмотрено в гл. 4. Предварительные расчеты показывают, что при мощности установок выделения /г-ксилола более 150 тыс. т/год адсорбционное выделение по капитальным вложениям и по эксплуатационным затратам будет иметь большие преимущества, чем кристаллизация. Установки низкотемпературной кристаллизации при небольшой мощности по /г-ксилолу, по-видимому, будут конкурентоспособными с установками адсорбционного выделения. [c.132]

Процесс ВНИИ НП. Процесс изомеризации ксилолов, разработанный ВНИИ НП, проводят на алюмосиликатном катализаторе при атмосферном давлении, 380—480 °С и длительности рабочего цикла 70—100 ч [7, 13, 17]. В комплекс изомеризации входят установки выделения п-ксилола методом низкотемпературной кристаллизации и выделения этилбензола д о-ксилола ратификацией. В процессе изомеризации ксилолов на алюмосиликатном катализа- [c.176]

В литературе нередко вместо термина образование комплекса употребляется термин аддукция , вместо комплексообразова-ние — аддуктообразование , вместо реакция комплексообразования — реакция аддуктообразования и т. д. Отдельные авторы вместо термина карбамидная депарафинизация применяют термины экстракционная кристаллизация , экстрактивная кристаллизация или аддуктивная кристаллизация [8, 9]. [c.10]

Для получения п-ксилола изучались процессы кристаллизации при низкой температуре, экстракционная кристаллизация с СС14 и с комплексами Nl(S N)2 "V пиколин и сульфирование. [c.66]

Блажную роль могут играть также примеси, влияющие на скорость роста кристалла и его структуру. Так, при применении мочевины серьезные нарушения процесса может вызывать содержание в ней биоуре-та и аммонийных солей. Иногда важную роль играет в этом процессе образование ядер кристаллизации. При клатратообразованиис мочевиной часто весьма хорошие результаты дает предварительный посев кристаллов, в то время как ири образовании клатратов вернеровских комплексов кристаллизация, по-видимому, происходит настолько быстро, что носев кристаллов не требуется. [c.107]

Переход в воду ионносолевого комплекса, кристаллизация суль-фата кальция [c.21]

Как показывает схема, в кислых средах (избыток ионов ОНз) устойчивы аквокомплексы бериллия (II), в щелочных (избыток ионов ОН ) — гидроксобериллат (11)-комплексы. При кристаллизации соединений из кислых водных растворов аквокомплексы переходят в состав кристаллогидратов с четырьмя молекулами воды ВеЗО 4Н. 0, ВеС12 4Н.,0, Ве(ЫОз)г 4Н 2О и др. Выделение кристаллогидратов с меиьитнм или большим количеством молекул воды свидетельствует об образовании производных многоядерных комплексов. [c.472]

Сварка сопровождается комплексом одновременно протекающих процессов, основными из которых являются тепловое воздействие на мегазш в зоне термического влияния, термодеформационные, агтавпения, металлургической обработки и кристаллизация металла в объеме сварочной ванны и в зоне сплавления. [c.158]

Рассмотренные выше процессы депарафинизации нефтяных продуктов кристаллизацией основывались на выделении парафина из раствора в нефтяном продукте или в избирательных растворителях путем выкристаллизовывания при охлаждении. Но охлаждение не является единственным путем перевода парафина в нерастворимое состояние при удалении его из денарафинируе-мого раствора. Имеются вещества, которые при взаимодействии с парафином дают образования (комплексы), не растворимые в нефтяных продуктах, что позволяет освобождать нефтяной продукт от парафина. [c.137]

Из углеводородов различных структур наиболее устойчивые комплексы дают углеводороды, имеющие прямую цепь. Разветвление углеводорода и включение в него колец препятствуют образованию комплекса. Для углеводородов различных структур имеется минимальная длина алкильной цепи, при которой может образоваться комплекс. Так, к-алканы способны давать комплексы при длине цепи, состоящей не менее чем из шести атомов углерода алканы с одной метильной боковой группой способны образовать комплексы при наличии в боковой цепи не менее 10—13 атомов углерода, углеводороды с боковой этильной группой должны иметь в прямой цепи не менее 24 атомов углерода, а углеводороды с более длинными боковыми цепями или с несколькими цепями или кольцами не образуют комплексы вообще [33 ] несмотря даже на высокую температуру кристаллизации некоторых из этих углеводородов. Способны к образованию комплекса и некоторые циклические углеводороды, имеющие длинную алкильную цепь, например 1-фенилоктадекан, 1-фенилэйкозан и др. Но циклические углеводороды с недостаточно длинной цепью или имеющие, кроме кольца, ответвления цепи не дают комплексов с карбамидом [34]. Отдельные углеводороды, неспособные сами по себе образовывать комплекс, например 3-метилгептан, в присутствии комплексообразующих углеводородов могут также дать комплекс [29]. [c.141]

Еще одной иллюстрацией применимости метода исследования порошкообразных образцов служат результаты сопоставления дифракционных картин В и Г, где В получена при изучении осажденного порошка цианато-комплекса, а Г — при изучении выращенного монокристалла обычным кристаллографическим методом. Отметим, что картины отчетливо различаются. Однако из измерений магнитной восприимчивости следует, что и в том и в другом случае геометрия димерного катиона одна и та же. Упаковка кристаллической решетки в двух указанных случаях различна, хотя с электронной и химической точек зрения это одно и то же вещество. Кристаллизация, которая приводит более чем к одной пространственной группе, встречается не ча- [c.389]

Отрицательное действие на процесс комплексообразования указанных выше продуктов можно объяснить их способностью адсорбироваться па поверхности взаимодействующих веществ, препятствуя контакту парафина с карбамидом, а также и на образующемся комплексе, затрудняя его кристаллизацию и выделение из раствора. Последнее приводит к повышению концентрации комплекса в растворе, вследствие чего в соответствии с законом действуюпщх масс затормаживается реакция образования комплекса. [c.147]

Получаемый при карбамидной депарафинизации застывающий компонент обычно содержит значительное количество углеводородов с невысокими и очень низкими температурами застывания. Это обусловливается, с одной стороны, способностью карбамида давать комплексы с рядом углеводородов разветвленных и циклических структур, не обязательно обладающих высокими температурами кристаллизации, и, с другой стороны, трудностями освобождения комплекса от увлекаемых им значительных количеств депарафинированного продукта. Для получения из застывающего компонента технических парафинов должной чистоты и тем более для выделения из них относительно чистых к-алканов требуется значительная дополнительная обработка этих продуктов — обезмасливание, деароматизация, очистка, а иногда даже и повторное комплексообразование, проводимое, в частности, при несколько повышенных температурах и при пониженной кратности обработки карбамидом. [c.152]

Разделение смеси углеводородов СаНщ отнюдь не простая задача. Этилбензол и орто-ксилол выделяют из смеси изомеров путем четкой ректификации. Мета- и пара-изомеры обладают очень близкими температурами кипения и не могут быть выделены в чистом виде дистиллятивным путем. Мета- и пара-ксжяоя выделяют при помощи дробной кристаллизации или же селективного сульфирования [346]. Кроме того, л<ета-ксилол способен образовывать комплекс со смесью HF—ВРз. Этот комплекс растворим в избытке фтористого водорода. [c.589]

Твердым углеводородам масляных фракций в процессе их кристаллизации присущи не только агрегатные превращения жидкость — твердое тело, но и полиморфные превращения, причем характер кристаллизации длинноцепных углеводородов определяется структурой их молекул. Ряд работ [21] посвящен изучению ИК-спектров нефтяных парафинов и их углеводородных фракций, образующих и не образующих комплекс с карбамидом. Анализ температурных изменений ИК-спектров в области 670— 1700 см- позволил выявить особенности фазовых превращений во фракциях твердых углеводородов различного химического состава. Комплексы с карбамидом образуют нормальные парафины, а также изопарафины и алкилциклические углеводороды с длинными неразветвленными цепями, не содержащие группировок, препятствующих комплексообразованию (например, конденсирован- [c.123]

Принципиальная технологическая схема комплекса установок получения п-ксилола в процессе XIS приведена на рис. 4.22. п-Кси-лол выделяют методом низкотемпературной кристаллизации. Установка изомеризации оборудована тремя параллельно включевсными [c.181]

Значительные трудности представляет разделение смеси соединений различных РЗЭ. Эти элементы всегда встречаются вместе, и их соединения очень похожи по свойствам. Раньше для разделения их применяли дробную кристаллизацию (основанную на различии в растворимости). Чтобы получить чистые препараты, приходилось проводить тысячи операций по выделению кристаллов. В настоящее время соедннения РЗЭ разделяют, пропуская раствор солей РЗЭ через колонну, заполненную катионообменной смолой (в виде гранул). Данный метод основан на различной способности ионов РЗЭ к комплексообразованию, что связано с различием их ионных радиусов r , уменьшающихся при переходе от La к Lu вследствие лантаноидного сжатия. С уменьшением возрастает прочность комплексов Э+ с HjO, поэтому смола хуже адсорбирует находящие в водном растворе гидратированные ионы тяжелых лантаноидов. Степень разделения можно улучшить добавлением в раствор комплексообразователей. Для разделения РЗЭ используют также экстракцию. [c.603]

Первый в СССР комплекс получения ароматических углеводородов Се—Сэ из технического ксилола, включающий установку изомеризации ксилолов на алюмосиликатном катализаторе при атмосферном давлении (процесс ВНИИ НП), освоен в ПО Ново-полоцкнефтеоргсинтез . Этилбензол, о-ксилол и псевдокумол выделяются методом четкой ректификации, п-ксилол — методом низкотемпературной кристаллизации. [c.269]

Выделение /г-ксилола в процессе октафайнинг проводится по методу низкотемпературной кристаллизации, в процессе изомар— методом адсорбции (процесс парекс). В зависимости от режима работы и состава сырья выход суммарных п- и о-ксилолов в процессе октафайнинг составляет 80—90 % (на свежее сырье комплекса установок). Использование нового платинового катализатора 0-750 позволяет увеличить выход на 6—9%. [c.273]

Теоретические представления о структуре, фазовых превращениях, взаимодействии железа и углерода в железо-углеродистых сплавах гюстоянно совершенствуются и уточняются с появление.м новых результатов исследований в этой области. Так, в связи с обнаружением фуллеренов в структуре железоуглеродистых сплавов, отличающихся количеством и формой углерода, возникла необходимость проведения целого комплекса исследований, начиная с первой стадии получения твердого состояния - первичной кристаллизации, т.е. с процесса литья. [c.52]

Для изучения ЁЛйяния химического состава парафина на его свойства [28] были получены перегонкой и фракционной кристаллизацией 39 узких фракций глубокообезмасленных парафинов. Эти фракции содержали от О до 99 (и выше) углеводородов, образующих комплекс с карбамидом. На рис. 11 приведены плотности фракций парафина в зависимости от их температуры плавления и [c.65]

Жидкие парафины, выкипающие в пределах 270—370 °С, в небольших количествах выделяют кристаллизацией из растворов в избирательных растворителях. Полученные кристаллы отфильтровывают, промывают от раствора дизельного топлива, затем от полученных продуктов отгоняют растворитель. Жидкие парафины, выкипающие в пределах 200—360 °С, получают путем карбамидной депарафинизации соответствующих нефтяных фракций. Этот метод заключается в комплексообразовании (преимущественно н-алканов) с карбамидом, отделении комплекса от раствора депарафинированного сырья, разложении комплекса, отделении парафина от карбамида и отгонке растворителя от полученных продуктов. Жидкие парафины, выкипающие в пределах 180—345°С, выделяют путем адсорбций н-алканов на цеолитах с последующей их десорбцией. [c.109]

Можно считать, что процесс кристаллизации происходил следующим образом. Сначала произошло испарение воды из щелока А, поступившего в батарею, и в результате была получена пульпа А j. Затем пульпа /Ij распалась па жидкую фазу пульпы В и твердую фазу С1. По правилу соединительной прямой изобразительная точка состава смеси твердой и жидких фаз С. должна находиться на одной прямой с точками 5 и j. Поскольку известно, что Na l и КС при температурах, имеющих место в вакуум-кристаллизаторах, не образуют гидратов, точка j долн на находиться на гипотенузе треугольника состава, как всякая безводная смесь солей. Вместе с тем, но правилу соединительной прямой изобразительная точка комплекса А j тоже должна находиться на прямой которая совпадает с прямой S . Так как комплекс А получается из комплекса А только за счет испарения воды, то изобразительная точка А находится одновре-монпо и на продолжении прямой Н2О — А, т. е. на ее пересечении с прямой ВС. При реально применяемых масштабах отрезок АА настолько мал, что его измерение пе может привести к правильному решению задачи, а потому вычисляем координаты точки А аналитически, составляя уравнения прямых HjO — Л и ВС. [c.467]

Дурол в отличие от других полиалкилбеизолов образует стабильный комплекс с тиокарбамидом [115]. На этом свойстве основано предложение выделять дурол аддуктивной кристаллизацией цосредством обработки обогащенной фракции 190—200 °С раствором тиокарбамида в метаноле [116]. [c.275]

Исходным сырьем служит 74%-ная пиреновая фракция. Условия получения комплексов фракция растворена в 3—4-кратном количестве бензола, мольное отношение кислота пирен равно 1 1 температура кристаллизации комплекса 15—20°С. Выход 97%-ного пирена достигает 60% степень регенерации кислоты 97— 99%. При большей подаче лг-нитробензойной кислоты (до 1,5— 2,0 моль на 1 моль пирена) получают 98%-ный пирен с выходом 86% или 98,9%-ный пирен с выходом 73% от ресурсов в узкой пиреновой фракции. [c.314]

Технологическая схема установки изомеризации включает два реактора в одном протекает процесс изомеризации, в другом — регенерация катализатора. Изомеризацию проводят при 420— 470 °С и 0,5 ч 1. п-Ксилол выделяют методом низкотемпературнонг кристаллизации, о-ксилол — ректификацией. В периодической литературе нет данных о переработке различных видов сырья. Указывается лишь, что выход п-ксилола 78 вес. % на исходное сырье. В 1972 г. эксплуатировалось пять установок изомеризации I I. Комплекс установок максимальной мош ности с целью получения и-ксилола сооружен в Уилтоне (Англия), производительностью-140 тыс. т целевого продукта в год. [c.183]

ПриЕципиальяая технологическая схема комплекса установок получения п- и о-ксилола с использованием процесса изоформинг показана на рис. 4.27 [51]. Сырьем является выделенный из дистиллята каталитического риформинга технический ксилол примерно следующего состава (в вес. %) этилбензол 20 и-ксилол 20 Jи-к илoл 40 о-ксилол 20. После выделения этилбензола (на схеме не показано) содержание этилбензола в сырье изомеризации снижается до 5 вес. %, а содержание изомеров ксилола несколько повышается и составляет (в вес. %) гг-ксилола 23 л-ксилола 50 о-ксилола 22. Исходное сырье изомеризации смешивают с рециркулирующим потоком, где концентрация и-ксилола составляет также около 23 вес. %, и поступает на установку выделения тг-ксилола низкотемпературной кристаллизацией 2. [c.193]

В комплекс установок с использованием процессов октафайнинг и XIS входят установки выделения ге-ксилола методом кристаллизации, в комплекс установок с использованием процесса изомар — адсорбционное выделение. о-Ксилол во всех случаях выделяют ректификацией. [c.206]

Комплекс отделяют в центрифуге 6, затем плавят, нагревают в теплообменнике 5 и направляют в колонну 4. Четыреххлрристый углерод уходит сверху колонны и возвращается на кристаллизацию, а концентрат п-ксилола в смеси с л-ксилолом присоединяется к сырью. Фильтрат после отделения комплекса поступает в колонну 21 для отгонки оставшегося четыреххлористого углерода, а остаток — концентрат ж-ксилола в смеси с п ксилолом — охлаждается в холодильнике 22 до —73 °С, кристаллизуется в кристаллизаторе 25 и разделяется на центрифуге 24. Твердая фаза содержит 80—95% Л4-ксилола, который после нагрева в теплообменнике 23 выводится как целевой продукт, а фильтрат — смесь ксилолов— либо в031в ращается1в процесс, либо используется в качестве компанентов бензина и как растворитель. [c.197]