Таутомерия взаимные превращения таутомеро

Кетонная форма не дает окрашивания с хлорным железом и не реагирует с бромом. Энольная форма растворяется в щелочи, дает окрашивание с хлорным железом и присоединяет бром. Кнорру удалось выделить таутомеры в чистом виде благодаря тому, что он работал при низкой температуре, при которой взаимное превращение таутомеров идет лишь медленно. При обыкновенной температуре обе формы ацетоуксусного эфира постепенно переходят в таутомерную смесь с равновесным содержанием компонентов (93% кето-формы и 7% энольной формы). [c.427]

Если взаимные превращения таутомеров происходят быстро и выполняется неравенство V A+V Б>VA — VБ, сигналы отдельных таутомеров сливаются и доля любого из них, например АН, может находиться по следующим формулам [c.18]

Итак, простая схема 1, принятая в теории таутомерии в первой половине нашего века, оказалась отвечающей лишь одному из возможных путей образования двух рядов производных. Способность к двойственному реагированию— явление, несравненно более широкое, чем таутомерия. Последняя является лишь его частным случаем, поскольку самое возникновение наиболее важных и распространенных видов таутомерии обязано способности молекул таутомерных веществ к двойственному реагированию взаимное превращение таутомеров, по крайней мере па одной из стадий, протекает с перенесением реакционного центра. Вместе с тем известно очень большое число примеров, когда двойственное реагирование возникает независимо от таутомерии оно обязано своим возникновением не таутомерии, но наличию в молекулах этих веществ системы атомов с сопряженными связями и способностью этих систем к реагированию с перенесением реакционного центра (по типу 1—4). [c.696]

При этом взаимное превращение таутомеров называется тауто-меризацией. [c.618]

В органической химии очень большое значение имеет явление таутомерии. Оно заключается в том, что некоторые соединения (обычно содержащие подвижные водородные атомы) существуют и вступают в реакции в виде двух или нескольких изомеров, способных свободно переходить друг в друга. Такие способные к взаимным превращениям изомеры называют таутомерами или таутомерными формами соединения, а их превращения друг в друга — таутомерными превраш,ениями. [c.218]

Рассмотренный выше случай енолизации может служить примером более общего явления таутомерии. Строго говоря, этот термин относится к любым обратимым взаимопревращениям изомеров, которые могут происходить в разных условиях. Практически же им пользуются обычно применительно к случаям изомеров, легко подвергающихся взаимным превращениям и различающихся только распределением электронной плотности и положением относительно подвижного атома или группы. Таким атомом в подавляющем большинстве таутомерных систем яв-, ляется атом водорода в этом случае говорят о прототропии. Хорошо известными примерами прототропии могут служить ацетоуксусный эфир и алифатические нитросоединения [c.259]

Таутомерия—равновесная динамическая изомерия. Сущ- ть ее заключается во взаимном превращении изомеров с пе-юсом какой-либо подвижной группы и соответствующим переопределением электронной плотности. [c.235]

Таутомерия — явление самопроизвольного взаимного превращения структурных изомеров, находящихся в состоянии подвижного (динамического) равновесия. [c.286]

Взаимные превращения открытых и циклических форм моносахаридов иногда называют кольчато-цепной таутомерией. [c.480]

Такое поведение таутомеров моншо изобразить схематически при помощи графика энергетических уровней, приведенного на рис. 2 (по Ингольду). Термодинамическая устойчивость обоих таутомеров определяется двумя низшими уровнями скорости реакций взаимных превращений обусловлены двумя высшими уровнями (характеризующими соответствующие энергии активации). Сопряженный анион является наиболее неустойчивой формой молекулы. Когда сопряженный анион [c.93]

Так же, как и при взаимных превращениях диизобутиленов, протекающих при комнатной температуре под действием серной кислоты (стр. 424), в этом случае при повышенной температуре имеет место трехуглеродная таутомерия [c.428]

Однако в том случае, если контакт с веществами кислого или основного характера полностью исключен (для этого, в частности, рекомендуется использовать кварцевую лабораторную посуду вместо стеклянной, так как поверх-ность стекла обычно обладает слабыми основными свойствами), скорость взаимного превращения снижается настолько, что оказывается возможным отделить более низкокипящий енол от кето-формы путем фракционной перегонки при пониженном давлении. Разделенные таким образом таутомеры устойчивы в течение сколь угодно долгого времени при хранении в кварцевых сосудах и температуре —80°. [c.485]

СЯ не в существовании дискретных молекул Н—С=М и Н—N = 0, способных к взаимному превращению, а в том, что атом водорода непрерывно осциллирует (подобно осцилляции двойных связей, происходящей, согласно Кекуле, в молекуле ое зола) между атомами азота и уг терода так, что все молекулы синильной кислоты имеют одинаковое строение. Представление Лаара о природе таутомерии было ошибочным. В химии стало общепринятым бутлеровское понимание таутомерии как динамической изомерии. [c.78]

Существование таутомерии для моносахаридов подтверждено экспериментально путем исследования нх оптической активности, а также с помощью ЯМР- и ИК-спектроскопии. Явление мутаротации связано со взаимными превращениями таутомерных форм моносахарида и установлением равновесия менаду ними. Положение равновесия зависит от структуры и стереохимии моносахарида, но не зависит от исходной таутомерией формы данного сахара. Так, свежеприготовленные водные растворы а- и р-О-глюкозы имеют удельное вращение [а1д, 106° и -1-22,5 соответственно. С течением времени удельное вращение первого падает, а второго возрастает, в обоих случаях достигая постоянной величины —52,5°. [c.229]

Тер.мнн резонанс Хюккель критикует примерно так же, как и раньше (стр. 302). Предложенный Инголдом термин мезомерный эффект , по Хюккелю. лучше, потому что он означает лишь, что действительное состояние молекулы находится некоторым образом между различными структурами. Однако термин Инголда таутомерный эффект (стр. 119) Хюккель считает нецелесообразным, потому что он применяется для описания одного состояния молекулы, а не различных форм молекул, к взаимному превращению которых собственно и относится тер.мин таутомерия . Впоследствии Инголд действительно отказался от критикуемого Хюккелем термина (стр. 130). [c.322]

Если взаимные превращения таутомеров А и Б происходят быстро, когда выполняется неравенство 1Дд4-сигналы от -дельных таутомеров сливаются, и доля любого из них (например, ) находится по следующим формулам [c.96]

В обзорной статье на отдельных примерах рассмотрены практически все типы прототропной таутомерии. Указаны параметры спектров магнитного резонанса протовов, ядер азота, магнитных изотопов углерода и кислорода, типичные для возможных таутомерных форм.Описаны способы определения таутомерного состава и скорости взаимного превращения таутомеров. Ил. - 4, табл. - б, библ. - 68 назв. [c.153]

Рефрактометрический метод позволяет исследовать и более сложные виды изомерии, такие как енампно-имидную таутомерию. Последняя, как известно, состоит во взаимном превращении веществ со следующимл структурными формулами [c.229]

На примере этой реакции рассмотрим различие между таутомерией и мезомерией. Неточное понимание значения этих терминов часто ведет к путанице. Таутомерные соединения, представленные структурами XVII и XIX (кетонная и енольная формы), существенно различаются по своей химической сущности. Хотя соединения такого рода часто легко могут превращаться одно в другое, в некоторых случаях (например, для ацетоуксус-ного эфира) удается выделить и охарактеризовагь обе формы. В противоположность этому, образующаяся при взаимном превращении двух таутомеров промежуточная структура — карбанион XVIII — является мезомерным гибридом двух изображенных гипотетических структур, ни одна из которых не существует в действительности. Наличие подобных пар таутомеров, взаимопревращение которых осуществляется через общий карбанион, стабилизованный делокализацией электронов, представляет собой весьма распространенное явление. [c.260]

Продукты щелочного разложения моносахаридов. Инвертированный сахар, особенно фруктоза, в щелочных растворах сахарного производства при нагревании быстро разла гается. Вначале вследствие кетоенольной таутомерии происходят взаимные превращения глюкозы и фруктозы и образование новых моноз, например маннозы и псикозы. При разложении моносахаридов образуются нелетучие окрашенные кислоты — глюциновая, [c.22]

Структурные изомеры отличаются наличием разных типов ковалентной связи и их числом, а также различным цорддком связей атомов в молекуде. Структурная изомерия представлена,в основном, тремя типами. Изомерия скелета обусловлена возможностью построения углеродных скелетов из атомов в различном порядке. Изомерия положения связана с присоединением одинаковых функциональных групп к различным атомам одного и того же углеродного скелета. Таутомерия заключается во взаимном превращении равновесных структурных Езомеров, отличающихся положением какой-либо подвижной группы ( напр. ЬГ " ) и перераспределением связей. Например . [c.10]

Кэмбриджский профессор Т. Лаури (1874—1936), основь ваясь на представлениях А. М. Бутлерова о динамизме взаимны переходов таутомерных форм, предложил еще одно название дл таутомерии — динамическая изомерия . В дальнейшем динами ческой изомерией объясняли разнообразные явления взаимны превращений изомерных -форм, относящиеся, в частности, i оптической изомерии, в том числе к явлению мутаротации — из менению вращения плоскости поляризации при взаимных пере ходах оптических изомеров. [c.234]

У полизамещбнных циклановых производных часто наблюдается взаимное превращение одной конформации в другую, названное Корнюбером геометрической таутомерией. [c.452]

Нитро- и йг<ы-формы являются таутомерными формами нитросоединений. Их взаимные превращения представляют собой еще один пример про-тотропной таутомерии (в качестве первого такого примера в гл. 19 была рассмотрена кето-енольная таутомерия). [c.354]

Аналогичный механизм предложен для кето-энольной [31] и трехуглеродной [32] таутомерии. В последнем случае взаимное превращение изомеров имеет место только тогда, когда система активирована электроотрицательными группами карбонильной, карбэтокснльной, нитрильной [c.437]

Идея о подвижном равновесии, высказанная впервые Бутлеровым, является основным положением, характеризующим таутомерные системы все случаи взаимного перехода таутомеров вполне укладываются в это понятие, если принять существование различной подвижности систем, состоящих из таких изомеров, различной легкости взаимного превращения последних и различной устойчивости отдельных десмотропов. В- предельных случаях положение равновесия системы может быть практически полностью сдвинуто в сторону одного из изомеров такой вид изомерии был назван псевдоме-рией [11].. [c.505]

А. М. Бутлеров предположил, что в основе явлений таутомерии лежит быстрое взаимное преаращение молекул обоего рода следовательно, вещества, реально существующие в подобных случаях в жидком и газообразном состоянии, представляют собой равновесную смесь таких превращающихся друг в друга молекул. Другое объяснение таутомерии выдвигал Лаар, допускавший, в противоположность взглядам А. М. Бутлерова, возможность особого, как бы двойного, строения вещества, при котором атомы водорода, подобно ометам в планетной системе, переходя из сферы притяжения одного атома в сферу притяжения другого атома, совершают колебания между этими атомами. Позднейшие исследования целиком подтвердили точку зрения А. М. Бутлерова. Как будет видно- из дальнейшего, в большинстве случаев явление таутомерии действительно сводится к особенно легкому взаимному превращению двух изомерных форм, часто идущему самопроизвольно. [c.322]

Отсутствие таутомерии здесь доказывается существованием цис- я щ.ранс-форм енолятов, выделенных в индивидуальном виде и не способных к взаимному превращению в растворах. Стереоизомерные еноляты способны к образованию и С-производных и О-производных, причем при образований 0-ироййвбд-ных не изменяется пространственная конфигурация молекулы. Следовательно, рассматриваемое соединение может иметь строение только енола и его двойственная реакционная способность не вызвана таутомерией. Способность енолятов дифенилпропиомезитилена образовывать не только О-производные но и -производные может быть объяснена как результат эффекта сопряжения и переноса реакционного центра от атома кислорода (связанного с металлом) к углероду метинной группы . . [c.611]

Таутомерия, строго говоря, может быть использована для описания любых обратимых взаимопревращений изомеров при любых условиях. На практике применение этого термина ограничено главным образом изомерами, которые легко подвергаются взаимным превращениям и отличаются друг от друга только распределением электронов и положением относительно подвижного атома или группы атомов. Подвижным атомом в подавляющем больщинстве случаев является атом водорода в этом случае соответствующее явление называют прототропией. Хорошо известными примерами прототропии могут служить р-оксоэфи-ры, например этил-2-оксобутаноат (этилацетоацетат) (23), и алифатические нитросоединения, например нитрометан (24) [c.311]

Изомерия, проявляющаяся в самопроизвольном превращении двух изомеров друг в друга, называется таутомерией. Если взаимное превращение выражается в превращении кетонной формы в енольную, или, наоборот, енольной в кетонную, то этот вид изомерии называется кето-енольной таутомерией. [c.170]

Широко распространенная изомерия органических соединений была предсказана теорией химического строения и блестяще подтверждена исследованиями А. М. Бутлерова. Однако А. М. Бутлеров не рассматривал изомеры как застывшие, неспособные к взаимным превращениям формы и допускал принципиальную возможность взаимного превращения изомеров, что привело А, М. Бутлерова (1876 г.) к созданию представления о явлении, открытом значительно позднее (Л. Клайзен, 1886 г., Л. Кнорр, 1895 г.) и получившем название таутомерии (Ван-Лаар, 1895 г.). Далее работами ученика Бутлерова А. Е. Фаворского (1907 г.) было показано, что вещества, обычно являющиеся изомерами, при изменении внешних условий становятся способными к равновесному превращению, что экспериментально подтверждает явление равновесной изомерии. [c.14]

Широко распространенная изомерия органических соединений была предсказана теорией химического строения и блестяще подтверждена исследованиями А. М. Бутлерова. Однако он не рассматривал изомеры как застывшие, неспособные к взаимным превращениям формы и допускал принципиальную возможность взаимного превращения изомеров, что привело его (1876 г.) к созданию представления о явлении, открытом значительно позднее (Л. Клайзен, 1886 г. Л. Кнорр, 1895 г.) и получившем название таутомерии (Ван-Лаар, 1895 г.). Далее работами ученика А. М. Бутлерова — [c.12]

Отсутствие таутомерии здесь доказывается существованием цис- и трансформ (Mg-энoлятoв), выделенных в индивидуальном виде и неспособных к взаимному превращению в растворах. Стереоизомерпые эноляты способны к образованию и С- и О-производных, причем при образовании 0-производных не происходит изменения пространственной конфигурации. Очевидно, что в разобранном примере двойственная реакционная способность ие является следствием таутомерии и может быть объяснена как результат эффекта сопряжения в одних случаях электронодонорным центром является атом кислорода, а в других— атом углерода, находящийся в конце сопряженной цепи. Многочисленные примеры сопряжения простой связи с кратной можно привести из области аллильных перегруппировок. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология