Гидразин окисление иодатом

Количественное окисление гидразина до азота. Этот важный вопрос подробно рассмотрен в гл. 7, посвященной аналитическому определению гидразина. Существенно, что для количественного определения гидразина может быть использовано лишь сравнительно небольшое число обычно применяемых окислителей. Окисление должно проводиться в строго определенных условиях, так чтобы не могли иметь места указанные выше побочные реакции. Для осуществления количественного превращения гидразина в азот с ббльшим успехом могут быть рекомендованы мотоды, в которых используются кислые растворы, чем методы, в которых реакции проводятся в нейтральных или щелочных средах. Ниже будет указано, что разбавленные растворы гидразина особенно чувствительны к воздействию атмосферного кислорода и что, несмотря на принятие специальных мер с целью предотвращения попадания в прибор кислорода, все же были получены разноречивые результаты. Поэтому стандартные методы с использованием иодата и бромата следует предпочесть методам, в которых окисление гидразина осуществляется [c.129]

Непрямой метод с применением иода [2]. Окисление гидразина иодом происходит легко в щелочном растворе. Для того чтобы избежать ошибки, обусловленной образованием иодата, пользуются большим избытком иода и добавляют последний в раствор гидразина перед добавлением щелочи. Ошибки, связанные с потерей гидразина из щелочного раствора, могут быть снижены, если иод добавлять быстро. Если соблюдать рекомендуемый порядок добавления реагентов, то определение может быть выполнено с точностью до 0,2 /о. Для проведения анализа необходимы следующие реактивы стандартный раствор иода, стандартный раствор тиосульфата, 2 н. раствор едкого натра, 2 н. раствор серной кислоты и раствор крахмала. [c.154]

При титровании сульфата гидразина сильными основаниями в водных растворах наблюдаются две точки перегиба [23], одна из которых соответствует нейтрализации 1 моля ионов водорода, а вторая — превращению иона гидразония в неионизированное гидразиновое основание. Первая точка перегиба достаточно отчетлива, благодаря чему сульфат гидразина может быть использован в качестве первичного стандарта его применяют для титрования растворов гидроокисей щелочноземельных металлов и карбоната натрия [24]. Поскольку сульфат гидразина может быть легко очищен перекристаллизацией и в связи с тем, что это соединение сравнительно мало гигроскопично, оно получило применение для различных аналитических целей, например для определения титра раствора иода [25, 26], а также для определения титра и титрования растворов других окислителей (иодата и бромата) [27]. Все эти случаи применения основаны на восстановительной способности гидразина. Поэтому следует соблюдать осторожность и все определения проводить в стандартных условиях, для которых хорошо известно соотношение между количествами продуктов, получаемых в результате окисления гидразина. [c.165]

Из схем (31) и (32) следует, что с увеличением мольного отношения окислителя и гидразина должна возрастать доля гидразина, расходуемого на реакции (32). Соответственно увеличивается и расход окислителя на окисление гидразина. Это положение экспериментально подтверждается данными по окислению гидразина церием (IV) [36], нептунием (VI) [37], иодат-ионом [38] и другими окислителями. [c.34]

Для доведения окисления до конца обычно требуется нагревание. Определение заканчивают измерением выделяющегося количества газообразного азота. В качестве окислителя для некоторых гидразинов применяется также иодат калия и хлорид железа (III). [c.542]

Одной из весьма характерных реакций гидразина в водном растворе является его способность действовать в качестве восстановителя. Водные растворы гидразина используются для восстановления различных металлических ионов до металлов, например для выделения из солей таких металлов, как медь, серебро, золото и металлы платиновой группы. Гидразин восстанавливает также сильные окислители, например перманганат, иодат, гипоиодит, иод, церат и т. п. Многие из этих реакций при проведении их в строго определенных условиях могут быть использованы для количественного определения гидразина. Окисление гидразина не всегда происходит с обра--зованием азота при этом могут получаться различные продукты,-а именно азот, аммиак и, в некоторых случаях, азотоводородная кислота. Образование азотоводородной кислоты наиболее легко протекает в сильно кислых растворах, содержащих ион гидразония, при применении таких окислителей, как перекись водорода и пер-оксидисульфат. [c.99]

При исследовании 3 титрования в растворах НС1 и H2SO4 большого числа замещенных гидразинов было установлено, что лишь ограниченное число соединений реагировало стехиометрически в соответствии с приведенными выше уравнениями, поэтому не может быть полной уверенности в том, что метод окисления иодатом может широко применяться в аналитических целях. [c.269]

Многие гидразиды можно определять окислительными методами, применяемыми для анализа гидразинов. Сообщений о применении иода или иодат-иона для этой цели нет. Периодатный метод Берка и Зыка успешно применяли для определения семикарбазида, тиосемикарбазида и гидразида изоникотиновой кис-лоты (см. табл. 14.1). Для определения гидразидов даже диа-цильного типа успешно использовали окисление сульфатом меди. [c.512]

Оптимальная кислотность варьируется в зависимости от природы восстановителя. Так, если восстановителем служит Sb , кислотность очень ограничена, и точные результаты наблюдаются только при использовании 2,5—3,5 М соляной кислоты [8], Прп меньшей кислотности скорость окисления нода до. хлорида иода [см. уравнение (20-5)] слишком мала. Верхний предел кислотности, по-видимому, обусловлен малой скоростью восстановления хлорида иода в иод. Так, Пеннеман и Аудрит [9] указывают, что при очень больших концентрациях соляной кислоты (выше 9 Л1) никакой конечной точки титрования гидразина иодатом калия визуально обнаружить не удается, так как иод при этом не образуется. В то же время окисление протекает беспрепятственно, на что указывает выделение азота. Мышьяк(П1) ведет себя аналогичным образом. Очевидно, что некоторые восстановители, быстро реагирующие с I I, лишь очень медленно взаимодействуют с комплексом I 12- [c.403]

Сначала предполагали, что первая стадия окисления гидразина включает образование радикалов NgHj. В отношении окислителей первой группы считали, что два таких радикала конденсируются с образованием изотетразена HN=N—N—NH—NHj, который, являясь, повидимэму, промежуточным продуктом, разлагается и дает азид водорода и аммиак. Для случая окислителей, образующих большое количество аммиака и небольшое количество азида водорода, к которым относится, например, перманганат, предполагали, что основным промежуточным соединением является тетразен H2N—N=N—NH2. В отношении третьей группы окислителей (которая включает, в частности, иодат калия), не образующих ни азида водорода, ни аммиака, сначала допускали, что окисление происходит без образования промежуточных продуктов. [c.116]

Окисление гидразина до азота с помощью иодата в нейтральном или щелочном растворе протекает медленно. Однако эта реакция идет быстро и с количественным выходом в кислом растворе. Как гидразин, так и ионы иодида восстанавливают иодат до иода. Кислый раствор образца, содержащего гидразин, обрабатывают избытком иодата и определяют этот избыток с помощью иодида калия. Выделяющийся иод затем оттитровывают тиосульфатом. В 0,5—2 н, серной кислоте реакция (1) saeepmaet n в течение 3 мин. Точность определения не зависит от того, добавляют ли иодат по каплям в раствор гидразина или наоборот. В щелочной среде реакция не приводит к количественным результатам. Для проведения анализа необходимы следующие реактивы иодид калия, раствор крахмала, стандартный раствор иодата калия, стандартный раствор тиосульфата натрия и 6 н. серная кислота. [c.153]

Методика. К определенному объему стандартного раствора иодата (взятому в количестве, превышарощем на 30—50% необходимое для окисления гидразина) добавляют равный объем 6 и. раствора серной кислоты. Затем к полученному раствору добавляют анализируемую пробу, содержащую гидразин. Через 5 мин. приливают избыток иодида калия и оттитровывают выделяющийся иод тиосульфатом. [c.153]

Из данных табл. 8 следует, что при окислении гидразина ионами трехвалептного таллия, являющимися двух-электронньши Окислителями, на одну молекулу гидразина расходуется четыре эквивалента окислителя. Аналогичным же образом ведут себя иодат и бромат калия. При действии этих окислителей окисление протекает через стадию образования радикала МгНг [c.34]

Хотя было установлено, что окисление солей аминогуанидина и карбогидразида происходит таким образом, что каждая группа гидразина окисляется 2 атомами кислорода, например, реагирует с одной молекулой иодата согласно уравнению (б) и приводит к образованию одной молекулы азота, однако оказалось з , что молекула соли триаминогуанидина, содержащая 3 гидразиногруппы, реагирует только с 2,5 молекулами иодата. [c.268]

В щелочных средах [2,19—(23] 0 04 катализирует цри pH 8—10 окисление арсенита и антимонила хлоритом [23] при [ОН ]>0,5М реакцию окисления арсенита броматом в слабощелочном растворе (Нз2НР04) реакцию окисления арсенита и гидразина иодатом и перйодатом, в щелочном растворе окисление альдегидов гипохлоритом и разложение гипоиодита до иодата [22]. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология