Гидразины окислением иодом

Количественное определение карбонильных соединений проводят или по гидразону [1—9], или но непрореагировавшему гидразину [10,11]. Определения карбонильных соединений по гидразину, основанные на окислении избытка последнего до азота, объем которого измеряется, требуют для своего выполнения специальной аппаратуры и значительного времени [10, И]. Объемные методы, основанные на окислении гидразина [иодом, также являются очень сложными и продолжительными. [c.215]

В водных растворах гидразин восстанавливает иод до иодистого водорода, соли серебра и ртути — до металлов, соли меди — до ее закиси и т. д. Сам он при этом окисляется до свободного азота, но основной процесс обычно осложняется побочными реакциями. Полностью до N2 гидразин может быть окислен лишь в строго определенных условиях (например, иодом при pH 7—7,2). Окислительная функция у него почти отсутствует, но действием очень сильных восстановителей (водорода в момент выделения, 5п", Т1") он все же может быть восстановлен до аммиака. [c.396]

Хотя атом азота в гидразине имеет степень окисления —2, он оказывается более сильным восстановителем, чем аммиак. Гидразин окисляется не только кислородом, но и воздухом (в отличие от аммиака) и иодом [c.252]

Основное различие применяемых методик заключается в способе выделения и предварительного восстановления сурьмы. Льюк 2 выделял мышьяк, сурьму и олово из свинцовых сплавов с помощью двуокиси марганца. После восстановления сульфатом гидразина и выделения двуокиси серы автор удалял мышьяк дистилляцией его в виде трихлорида. Затем в остатке титровали 5Ь , а олово переводили в двухвалентное и определяли, титруя иодом. Льюк з анализировал сплавы олова, восстанавливая до 5Ь двуокисью серы. Мак-Кей восстанавливал 5Ь ртутью в растворе соляной кислоты, мышьяк (V) при этом не восстанавливался. Образовавшуюся каломель отфильтровывали, фильтрат титровали, как обычно. При выполнении определения методом Мак-Кея присутствующая медь восстанавливается до Си , которая до титрования окисляется на воздухе. При этом часть 8Ь , по-видимому, подвергается индуцированному окислению воздухом, так как результаты оказываются пониженными. Употребляя серебряный редуктор и затем определяя Си и 5Ь путем потенциометрического титрования, можно избежать окисления воздухом, что, по-видимому, улучшает результаты. Сурьма часто выделяется в виде [c.473]

Методика. Анализируемую пробу, содержащую гидразин, разбавляют приблизительно до 150 мл в стакане емкостью 600 мл, в котором находятся электроды рН-метра и мешалка. В стакан помещают твердый бикарбонат натрия до тех пор, пока значение pH не достигнет 7,0—7,2, после чего добавляют стандартный раствор иода. Если необходимо довести величину pH до требуемого значения, то вносят дополнительное количество бикарбоната натрия. После появления желтой окраски, не исчезающей хотя бы в течение доли секунды, скорость добавления иода снижают до 1 капли в 5 сек. В момент достижения точки эквивалентности окраска в течение нескольких минут остается неизменной. При использовании этого метода желательно избежать возможной ошибки, обусловленной окислением кислородом воздуха. Для этой цели во время титрования в стакан впускают струю очищенного азота. [c.154]

Непрямой метод с применением иода [2]. Окисление гидразина иодом происходит легко в щелочном растворе. Для того чтобы избежать ошибки, обусловленной образованием иодата, пользуются большим избытком иода и добавляют последний в раствор гидразина перед добавлением щелочи. Ошибки, связанные с потерей гидразина из щелочного раствора, могут быть снижены, если иод добавлять быстро. Если соблюдать рекомендуемый порядок добавления реагентов, то определение может быть выполнено с точностью до 0,2 /о. Для проведения анализа необходимы следующие реактивы стандартный раствор иода, стандартный раствор тиосульфата, 2 н. раствор едкого натра, 2 н. раствор серной кислоты и раствор крахмала. [c.154]

При титровании сульфата гидразина сильными основаниями в водных растворах наблюдаются две точки перегиба [23], одна из которых соответствует нейтрализации 1 моля ионов водорода, а вторая — превращению иона гидразония в неионизированное гидразиновое основание. Первая точка перегиба достаточно отчетлива, благодаря чему сульфат гидразина может быть использован в качестве первичного стандарта его применяют для титрования растворов гидроокисей щелочноземельных металлов и карбоната натрия [24]. Поскольку сульфат гидразина может быть легко очищен перекристаллизацией и в связи с тем, что это соединение сравнительно мало гигроскопично, оно получило применение для различных аналитических целей, например для определения титра раствора иода [25, 26], а также для определения титра и титрования растворов других окислителей (иодата и бромата) [27]. Все эти случаи применения основаны на восстановительной способности гидразина. Поэтому следует соблюдать осторожность и все определения проводить в стандартных условиях, для которых хорошо известно соотношение между количествами продуктов, получаемых в результате окисления гидразина. [c.165]

При определениях по методу окисления — восстановления широко используют реакцию селена (IV) с иодид-ионом [4—9]. Возможно как прямое титрование селена(IV) раствором иодида калия [4, 5], так и титрование иода, выделившегося в результате взаимодействия селена (IV) с иодидом, тем или иным восстановителем гидразином [6, 7], тиосульфатом [7], аскорбиновой кислотой [8, 9]. Иодометрический вариант положен в основу метода раздельного определения селена(IV) и теллура(IV) при совместном их присутствии [7]. В этом методе использована различная реакционная способность иода по отношению к теллуру и селену в гидрокарбонатной среде, в которой теллур быстро и количественно окисляется иодом, а селен с иодом практически не реагирует. Поэтому титрованием выделившегося иода в кислой среде определяют сумму селена и теллура, а в гидрокарбонатной среде — только селен. [c.245]

Вместе с тем в теории окисления гидразина в водных растворах есть еще много нерешенных вопросов. Кинетические уравнения имеются лишь для 01 исления гидразина ионом железа (III) в кислом растворе, не ясен механизм влияния pH среды, не известна причина отсутствия окисления гидразина (или очень малой скорости) в кислом растворе такими окислителями, как ионы Си +, иод и др. Следует также ответить на вопрос, почему одноэлектронные окислители взаимодействуют но двум параллельным механизмам. [c.38]

Потенциал реакции окисления гидразина до диамид-радикалов (23) соизмерим с потенциалом восстановления иода [c.39]

Возможно, этим объясняется невысокая скорость окисления гидразина иодом в кислых растворах. [c.39]

Для определения малых количеств мышьяка применяют колориметрический метод, основанный на получении синего мышьяково-молибденового комплекса. Описан [15] чувствительный метод определения мышьяка в сере, основанный на сжигании ее, улавливании мышьяка азотной кислотой, отгонке из кислого раствора АзНз, поглощении его слабым раствором иода и последующем фотометрическом определении в виде синего молибденового комплекса, восстановление до которого проводили Sn b. Позднее [42] в качестве восстановителя был применен гидразин-сульфат, что позволило повысить чувствительность метода до 10 %. Недостатком колориметрического метода является необходимость отделения фосфора во избежание искажения результатов. Для определения мышьяка в сере используется отделение мышьяка в виде арсина и определение последнего по Гутцайту [4]. В большинстве случаев мышьяк определяют улавливанием фильтровальной бумагой, пропитанной раствором хлорида или бромида ртути. Применяя принцип фильтрования газа через горизонтально закрепленные бумажки, в значительной степени удается повысить чувствительность метода. Для повышения чувствительности и точности определения мышьяка в сере с успехом может быть использовано конечное определение арсина в виде окрашенного соединения с диэтилдитиокарбаминатом серебра в пиридиновом растворе [43]. Чувствительность метода 2- 10 доопределение хлора в сере проводят нефелометрически в водной вытяжке, полученной при длительном кипячении серы в бидистилляте [4] или при взбалтывании в течение 2 час. на механической мешалке [44]. Для устранения мешающего действия следов коллоидной и сульфидной (НгЗ) серы проводят окисление [4], либо осаждение в виде Ag2S. Чувствительность метода 5-10- %. Показана возможность применения колориметрического определения хлора методом, основанным на связывании иона хлора двухвалентной ртутью в малодиссоциированное соединение и цветной реакции ртути с дифенилкарбазоном с чувствительностью [c.424]

Окисление элементарным галогеном. Фон Майер в 1887 г. использовал раствор иода как окислитель для титрования фенилгидразина. Многие исследователи все еще придерживаются этого метода при макроопределении органических гидразинов Однако следует иметь в виду, что титрование проводится в карбонатных или фосфатных буферных растворах, а следовательно, применимо только для водорастворимых алифатических гидразинов. Так как 0,01 н. растворы иода плохо сохраняются, метод не пригоден для перевода в масштаб 0,1 мг-экв. [c.266]

Окисление положительным хлором. Хлорамин Т был использован для определений гидразинов, гидразидов и семикарбазидов в макромасштабе. Образец окисляют в присутствии иодида калия известным объемом окислителя в щелочной среде. По окончании реакции раствор подкисляют и иод, выделившийся при окислении иодида калия избыточным количеством хлорамина Т, определяют титрованием 0,1 и. раствором тиосульфата натрия с крахмалом в качестве индикатора. Растворы хлорамина Т концентрации 0,1 н. устойчивы при хранении в темных склянках в течение многих месяцев устойчивость 0,01 и. растворов не изучалась. [c.267]

Реакция окисления—восстановления. Элементарный иод или его растворы в К1 или в органических растворителях способны окислять Сг , Аз , 5Ь , Зп , сульфиды, сульфиты, тиосульфаты, цианиды, роданиды, гидразин, гидроксиламин, фосфористый водород, фосфористую кислоту, полифенолы, аскорбиновую кислоту, меркаптаны, мочевую кислоту и др. [c.265]

Перйодат калия применяли для определения следующих производных гидразина гидразида изоникотиновой кислоты, фенилгидразина, семикарбазида и тиосемикарбазида. Окисление проводили в хлористоводородной кислоте. Было установлено, что восстановление перйодата в однохлористый иод в зависимости от концентрации кислоты и характера определения протекает по следующему уравнению [c.509]

Для определения примесей галоидов — хлора и брома обычно используется восстановление до галогенидов с последующим осаждением галогенидов серебра. Отделение хлоридов и бромидов основано на их большей, по сравнению с иодидами, растворимости в аммиаке.. Конечное определение проводится нефелометрически. Этот способ позволяет определять до 3 10 3—5-10- % С1 и Вг [2]. Другой способ анализа иода на хлор и бром основан на восстановлении галоидов сернокислым гидразином, окислении иода до элементарного перекисью водорода и отгонке иода из раствора при кипячении. Хлориды н бромиды определяются нефелометрически [3]. [c.475]

Одной из весьма характерных реакций гидразина в водном растворе является его способность действовать в качестве восстановителя. Водные растворы гидразина используются для восстановления различных металлических ионов до металлов, например для выделения из солей таких металлов, как медь, серебро, золото и металлы платиновой группы. Гидразин восстанавливает также сильные окислители, например перманганат, иодат, гипоиодит, иод, церат и т. п. Многие из этих реакций при проведении их в строго определенных условиях могут быть использованы для количественного определения гидразина. Окисление гидразина не всегда происходит с обра--зованием азота при этом могут получаться различные продукты,-а именно азот, аммиак и, в некоторых случаях, азотоводородная кислота. Образование азотоводородной кислоты наиболее легко протекает в сильно кислых растворах, содержащих ион гидразония, при применении таких окислителей, как перекись водорода и пер-оксидисульфат. [c.99]

По хим. св-вам напоминает гидразин. С. - однокислотное основание (более слабое, чем гидразин) с к-тами образует хорошо кристаллизующиеся соли с альдегидами и кетонами - сел /ка/ базоньг легко ацил.мруется обладает восстановит. способностью (напр., уже на холоду восстанавливает реактив Фелинга). При окислении С. иодом или гипогалогенитами вьщеляется N2, что используют для его ко- [c.315]

Раствор, содержащий большие количества урана и индикаторные количества нептуния и плутония, упаривают для удаления нитратов с конц. НС1 и доводят раствор до 5 М по НС1 и добавляют KJ и солянокислый гидразин да концентрации 0,1 М. Раствор нагревают на кипящей водяной бане 2—3 мин. В этих условиях и (VI) восстанавливается иодид-ионом очень медленно, неп туний быстро восстанавливается до Np(IV), а плутоний до Pu(III). Раствор разбавляют в 10 раз для получения необходимой кислотности раствора. Для предотвращения обратного окисления нептуния свободным иодом последний восстанавливается до иодида гидразином при нагревании полученного раствора 1 мин. Прибавляют равный объем 0,15 М раствора ТТА в бензоле и экстрагируют 20—30 мин. Нептуний при этом извлекается почти количественно, г, плутоний и уран экстрагируются менее, чем на 1%. [c.335]

Многие гидразиды можно определять окислительными методами, применяемыми для анализа гидразинов. Сообщений о применении иода или иодат-иона для этой цели нет. Периодатный метод Берка и Зыка успешно применяли для определения семикарбазида, тиосемикарбазида и гидразида изоникотиновой кис-лоты (см. табл. 14.1). Для определения гидразидов даже диа-цильного типа успешно использовали окисление сульфатом меди. [c.512]

Пентацен-5,14-6,13-7,12- трихинон XLI получен окислением ди- кси- и тетраоксихинонов XLIIIn XL тетраацетатом свинца в уксусной кислоте. Он является сильным окислителем выделяет иод ив иодистого калия. Этот трихинон кристаллизуется из уксусной кислоты в виде хрупких соломенно-желтых призм. Его раствор в концентрированной серной кислоте окрашен в фиолетово-красный цвет. Двуокисью серы, гидразин-гидратом или фенилгидразином трихинон XLI легко восстанавливается в тетраоксихинон XL. [c.412]

Оптимальная кислотность варьируется в зависимости от природы восстановителя. Так, если восстановителем служит Sb , кислотность очень ограничена, и точные результаты наблюдаются только при использовании 2,5—3,5 М соляной кислоты [8], Прп меньшей кислотности скорость окисления нода до. хлорида иода [см. уравнение (20-5)] слишком мала. Верхний предел кислотности, по-видимому, обусловлен малой скоростью восстановления хлорида иода в иод. Так, Пеннеман и Аудрит [9] указывают, что при очень больших концентрациях соляной кислоты (выше 9 Л1) никакой конечной точки титрования гидразина иодатом калия визуально обнаружить не удается, так как иод при этом не образуется. В то же время окисление протекает беспрепятственно, на что указывает выделение азота. Мышьяк(П1) ведет себя аналогичным образом. Очевидно, что некоторые восстановители, быстро реагирующие с I I, лишь очень медленно взаимодействуют с комплексом I 12- [c.403]

Аналитическое определение. Качественно С. проще всего открыть при восстагювле-нии его солянокислого р-ра сернистым газом, гидразином, гидроксиламином. Выделяющийся элементарный С. образует характерный красный осадок. Для количественного определения С. применяют весовые, объемные и колориметрич. методы. Весовые методы основаны на восстановлении солянокислого р-ра С. и взвешивании выделившегося осадка элементарного С. В случае необходимости определения С. в присутствии теллура содержание избытка H l в растворе пе должно быть ниже 28%, В этом случае при действии восстановителя (гидроксиламина) восстановлению подвергается только С., а Те остается в растворе. Объемные методы определения С. сводятся либо к восстановлению С. (из р-ра 8е +) иодистоводородной к-той с последующим титрованием освободившегося иода тиосульфатом, либо к окислению селенистой к-ты в сернокислом р-ре титрованным р-ром [c.391]

Окисление гидразина до азота с помощью иодата в нейтральном или щелочном растворе протекает медленно. Однако эта реакция идет быстро и с количественным выходом в кислом растворе. Как гидразин, так и ионы иодида восстанавливают иодат до иода. Кислый раствор образца, содержащего гидразин, обрабатывают избытком иодата и определяют этот избыток с помощью иодида калия. Выделяющийся иод затем оттитровывают тиосульфатом. В 0,5—2 н, серной кислоте реакция (1) saeepmaet n в течение 3 мин. Точность определения не зависит от того, добавляют ли иодат по каплям в раствор гидразина или наоборот. В щелочной среде реакция не приводит к количественным результатам. Для проведения анализа необходимы следующие реактивы иодид калия, раствор крахмала, стандартный раствор иодата калия, стандартный раствор тиосульфата натрия и 6 н. серная кислота. [c.153]

Методика. К определенному объему стандартного раствора иодата (взятому в количестве, превышарощем на 30—50% необходимое для окисления гидразина) добавляют равный объем 6 и. раствора серной кислоты. Затем к полученному раствору добавляют анализируемую пробу, содержащую гидразин. Через 5 мин. приливают избыток иодида калия и оттитровывают выделяющийся иод тиосульфатом. [c.153]

В последнее время много внимания уделяют определению гидразина путем окисления его различными окислителями и титрования по току окислителя. Чаще всего рекомендуется перманганат 15—18] в различных вариантах. Методы, описанные в работах 15—16], аналогичны, с той только разницей, что в одном случае окислителем является иод, а в другом — бром, образующиеся при взаимодействии перманганата с вводимыми в титруемый раствор бромидом или иодидом калия. Для связывания восстановленной формы марганца (по-видимому, Мп ) добавляют фосфаты. Из других окислителей, рекомендуемых для определения гидразина [19—22], привлекает внимание трикарбонатокобальти-ат-гексаминокобальт(1П), универсальный реактив, обладающий высоким окислительным потенциалом [21] и потому реагирующий со многими восстановителями. Однако в определенных условиях возможно селективное определение того или иного вещества, например гидразина или гидроксиламина. [c.101]

Кроме самих галогенов и монохлоридов иода и брома для окисления гидразина широко используются иодциан (бромциан) и кислородные соединения галогенов (КЮз, КВгОз, НСЮз). При титровании гидразина иодцианом или бромцианом конечную точку титрования можно устанавливать визуально, потенциометрически и амперометрически [182]. [c.167]

Газометрйческий метод. Газометрический метод определения алкилиодидов описали Такиура, Такино и Харада зз. Первая стадия связана с окислением алкилиодида бромом в йодноватую кислоту аналогично иодометрическому методу. После удаления избытка брома муравьиной кислотой добавляют иодид калия и гидразин. Газообразный азот, выделяющийся при действии иода на гидразин [c.131]

Избыток иода титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Этот метод не был испытан в масштабе 0,1 мг-экв. Ямагиши, йокоо и Иноуэ предложили микрометод, основанный на косвенном определении непрореагировавшего реактива Несслера. После окисления образца добавляют гидразин и определяют выделяющийся газообразный азот. Эти исследователи сообщают, что оксикетоны окисляются при нагревании, тогда как некоторые альдегиды, такие, как ванилин и салициловый альдегид, не реагируют. [c.144]

Медленно протекают те реакции, где процесс окисления-восстановления сопровождается разрывом связи между двумя одинаковыми атомами. А таких реакций в аналитической химии довольно много. Например, при окислении перекисью водорода НО—ОН происходит разрыв связи между двумя атомами кислорода эти реакции катализируются соединениями осмия, рутения, молибдена, вольфрама и многих других элементов. Разрыв связи при окислении гидразина (HgN — NH2) катализируют соединения осмия, - рутения, хлористый иод при окислении иона Hga (Hg — Hg" )— соединения золота, иридия, иода при окислении иона персульфата SiOl OsS—О—О—SO3) (с образованием ионов-радикалов типа SOI) — соединения серебра, меди, марганца. Применение всех этих реакций в объемном анализе возможно лишь при условии введения в раствор указанных катализаторов. [c.92]