Амины сложноэфирными группами, синтез

Состав исходных компонентов, применяемых в синтезе олиго-имидов, определяет условия синтеза, структуру и технологические свойства связующих — растворимость и вязкость растворов или расплавов. Большое значение имеет тип концевых реакционноспособных групп, определяющих условия отверждения на конечной стадии, структуру и свойства отвержденных полимеров. Концевыми группами могут быть аминные, сложноэфирные и др. [29, 30]. [c.90]

Этот метод удобно использовать вместо синтеза Габриэля, особенно для получения аминов, содержащих функциональные заместители, такие, как нитрильная, сложноэфирная или амидная группы, которые гидролизуются до соответствующих карбоновых кислот при отщеплении фталоильной группы. [c.23]

Избежать прямого использования а-аминокарбонильных соединений можно, получая их в присутствии второго компонента синтеза Кнорра. В качестве восстановителя для превращения оксиминной группы в аминную, применяют цинк в уксусной кислоте и дитионит натрия [ 144] при этом кетонная и сложноэфирная группы остаются незатронутыми [c.334]

Реакция была осуществлена с различными алифатическими, ароматическими и гетероциклическими нитрилами. Описаны синтезы тиоамидов из нитрилов, содержащих в а-положении амино-, амидо- и сложноэфирную группы Тиоамиды получены, например, из цианоформанилида и метилового эфира цианомуравьиной кислоты Как и в других электрофильных реакциях нитрильной группы, электроноакцедторные группы в бензольном кольце ускоряют взаимодействие, а электронодонорные — замедляют [c.182]

Чаще всего используют ангидриды или хлорангидриды карбоновых кислот, предпочтительным растворителем служит пиридин [90], однако ацетилхлорид, галогенацетилгалогениды, галоген-уксусные ангидриды и т. д. требуют осторожного обращения, поскольку они бурно реагируют с пиридином и третичными аминами при комнатной температуре. Относительные достоинства применения ацетатов, бензоатов, сульфонатов, хлорформиатов и других сложных эфиров, часто используемых в синтезах для защиты гидроксильных групп, обсуждаются Хасламом [91]. Расщепление эфиров может достигаться кислотным или щелочным гидролизом или восстановлением. Изучались также защитные сложноэфирные группы, которые могут удаляться фотохимическим путем [92] для фенолов наиболее полезными оказались эфиры флуорен-9-кар-боновой кислоты (69), применение находят также арилтиоперок-сиды (70), получаемые из арепсульфенилхлорида (71). В результате фотолиза исходные фенолы получаются с самыми разными выходами. [c.212]

Разработаны способы синтеза акрилатов и метакрилатов, содержащих в молекуле две сложноэфирные группы, взаимодействием солен щелочных металлов акриловой (АК) и метакриловой (МАК) кислот или солей этих кислот и третичных аминов с алкиловыми эфирами галоидалканкарбоновых кислот. [c.40]

В качестве полимерной основы Меррифилдом был выбран сополимер стирола и дивинилбензола, который был подвергнут хлорметилированию. При взаимодействии хлорметильных групп такого полимера с триэтил-аммониевой солью К-те/ е г-бутоксикарбониламинокислоты возникает ковалентная сложноэфирная связь между аминокислотой и полимером. Далее снимают т/)ет-бутоксикарбонильную защиту и используют образовавшийся полимер как аминный компонент пептидного синтеза. Затем проводят ступенчатое удлинение цени до тех пор, пока пе получится пептид нужной длины, после чего на последней стадии синтеза разрушают сложноэфирную связь с полимером и выделяют пептид [c.130]

Для синтеза пиридоксина предложен вариант, в котором исходят иа 2-метил-3-нитро-4-карбометокси-5-циан-6-хлорпирндина (LXXVIII) (схема 78, с. 344), нитрогруппу восстанавливают в аминогруппу, сложноэфирную и нитрильную группу гидролизуют в карбоксильные — соединение X I [119, 136, 137]. В результате последующего восстановления эфира этого соединения гидридами металлов получают 2-метил-3-амино-4,5-б с-окси-метилпиридин (X II) [136], а затем диазореакцией — пиридоксин (I) [119,136]. [c.346]

Ранее для получения 2-алкил- или милпроизводных имидазо [4,5-с] пиридинов использовали синтез Виденхагена из альдегидов или щиффовых оснований и ацетата меди [273]. Большое число разнообразных 3,4-диаминопиридинов (включая соединения, содержащие в качестве заместителей гидрокси-, галоген-, алкил-, нитро-, амино-, ациламино-, сложноэфирную и амидную группы) циклизовали в присутствии муравьиной кислоты из 4-алкиламино- [c.645]

Вообще говоря, 1,4-дикарбонильные соединения труднее получить, чем 1,3- (прямая конденсация) или 1,5- (присоединение по Михаэлю) дикарбонильные соединения это видно из относительно небольшого числа разработанных синтетических подходов к производным 7-оксокислот. Кислотная функция может быть введена реакцией Манниха [55] с последующим получением четвертичного амина, замещением цианогруппой и гидролизом схема (31) . Енамины реагируют со сложными эфирами а-бромкислот, образуя соответствующий замещенный енамин, который можно избирательно гидролизовать [56] с сохранением сложноэфирной функции схема (32) . Аналогична по своему принципу реакция илида а-оксопиридиния со сложным эфиром а-бромкарбоновой кислоты. В этом случае [57] получающуюся пиридиниевую соль восстанавливают цинком в уксусной кислоте схема (33) . Эквиваленты ацил-анионов сопряженно присоединяются к сложным эфирам а,р-ненасыщенных кислот. В качестве примера на схеме (34) приведена реакция, где карбонильная группа активирована и представлена в виде цианогидрина [68]. Альтернативно, ионы цианида и тиазолия можно применять в качестве катализаторов реакции альдегидов (ароматических) со сложными эфирами ненасыщенных кислот таким путем осуществлено значительное число превращений. На схеме (35) показано применение алкилиденянтарной кислоты для синтеза у-оксокислот [59] [c.207]

Синтез Веллюза. Характерной чертой данного синтеза (Веллюз и сотр. [2369]) является широкое применение тритильной группы для блокирования аминных и сульфгидрильных функций (рис. 78). Карбоксильные группы глутаминовой и аспарагиновой кислот, а также С-концевую карбоксильную группу вплоть до стадии нонапептида защищали с помощью метиловых эфиров, а для образования пептидных связей во всех случаях использовали N, N -дициклогексилкарбодиимид в растворе хлористого метилена. Выходы на всех стадиях, включая омыление сложноэфирных защитных групп, превышали 70%. Промежуточно образующиеся эфиры пептидов во многих случаях вводили в дальнейшие реакции без тщательной очистки и идентификации. N-Тритильную группу у Е 6—9 избирательно удаляли действием 5 н. НС1 в ацетоне (20 мин, 35°). Необходимый для синтеза Trit-Glu(OMe)-Asp(OMe)-OH (F 4—5) аминоэфир (D 5) был получен, исходя из дибензилового эфира тритил-ь-ас-. парагиновой кислоты (С 5) путем его обработки в течение не [c.369]

Синтез фрагментов фаллоидина осуществлен в соответствии с первоначально предложенной для него структурой (ср. [2552]). В качестве исходного соединения для синтеза модельного сульфида (D) (рис. 120) использован bo-Ala-Thr- ys( l)-OH (В), полученный в свою очередь ангидридным методом из bo-L-Ala-L-Thr-OH и натриевой соли цистеина (в атмосфере азота). SH-Группу цистеина хлорировали действием N-хлорсук-цинимида в смеси бензола и хлороформа. Ввиду нестойкости сульфенилхлорид (В) не выделяли, а непосредственно вводили при 0° (в смеси тетрагидрофурана и трихлоруксусной кислоты) в реакцию с H-Ala-Hypro-Try-Ileu-OMe (А), Продукт конденсации (С) выделяли из реакционной смеси в виде соответствующего формиата с помощью препаративного электрофореза на бумаге в буферном растворе, содержавшем муравьиную кислоту. Последующая циклизация соединения (С) путем образования пептидной связи между остатками цистеина и аланина с помощью N, N -дициклогексилкарбодиимида протекала неудовлетворительно более удачным оказалось использование для этой цели ангидридного метода с применением в качестве растворителя смеси тетрагидрофурана и трихлоруксусной кислоты. Сложноэфирную группировку в продукте циклизации (D) омыляли едким натром в диоксане, а карбобензоксигруппу удаляли действием бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте. Попытки осуществить вторую циклизацию путем создания пептидной связи между освободившимися амино- и карбоксильной группами в циклопептиде (D), которая привела бы к образованию бициклической системы, до сих пор не дали однозначных результатов. [c.588]