Гидроксил, ные заместители

Нуклеофильность двойной связи в енолах значительно повышена вследствие полярного сопряжения гидроксила (- -/ -заместитель) с возникающим карбониевым центром в активированном состоянии [c.324]

Химический критерий ароматичности определяется также совокупностью ряда свойств I) легкость образования ароматических колец в различных реакциях 2) стабильность ароматических систем, в частности труднее протекают реакции присоединения по кратным связям 3) легкость замещения водорода на различные группы в реакциях электрофильного замещения 4) характерные свойства некоторых заместителей в аренах (кислые свойства ароматического гидроксила, ослабленная основность аминогруппы, малая реакционная способность галогена и др.). [c.236]

Названия спиртов в гетероциклических системах образуют путем прибавления окончания -ол к названию основы соответствующего соединения, если гидроксильная группа в соединении связана с атомом углерода, либо прибавлением приставки окси- (гидрокси-) к названию основы соответствующего соединения, если гидроксильная группа связана с гетероатомом или если она присоединена к группе, названной как заместитель [c.14]

К активирующим п)уппам относятся алкильные и арильные (ароматические) заместители, гидроксил и др. [c.225]

Введение гидроксила или метоксигруппы в лара-положение фенильного заместителя при атоме азота увеличивает эффективность защитного действия антиоксиданта. Еще более активны производные, содержащие две аминогруппы Ы-фенил-Ы -изопро-пил-лара-фенилендиамин и Ы,Н -дифенил-/гара-фенилендиамин. Все указанные антиоксиданты при концентрациях менее 1—2% эффективно защищают полимеры. [c.272]

Заместители гидроксил, метил, фтор, этил. [c.62]

У метилового спирта СНд—О—Н радикал СНз не обладает электроноакцепторным характером, а следовательно, не вызывает дополнительной поляризации О—Н-связи, не повышает кислотных свойств гидроксила. Если эти рассуждения правильны, то у спиртов, содержащих дополнительные электроноакцепторные заместители, кислотные свойства должны повышаться. Опыт подтверждает это. Например, перфтор-т/ тг-бутиловый спирт [c.153]

Структуры с пятикоординационным фосфором имеют большое значение как промежуточные продукты в реакциях соединений четырехкоординационного фосфора — солей фосфония, окисей фосфинов, эфиров фосфиновых, фосфоновых и фосфорной кислот. Стереохимические особенности реакций этих веществ можно понять, учитывая особенности промежуточно образующихся соединений пятикоординационного фосфора, а именно предпочтительность вступления заместителей в апикальные положения и отщепления из них преимущественно экваториальное положение О при возможном как апикальном, так и экваториальном положении гидроксила исключительно апикально-экваториальное включение пятикоординационного фосфора в четырех- и пятичленные циклы [c.611]

При переходе от азота к кислороду и фтору вследствие увеличения заряда ядра, удерживающего р-электроны, эффект сопряжения ослабевает. Таким образом, самым сильным эффектом сопряжения в приведенном ряду обладает аминогруппа. Однако ионизация гидроксила в феноле вызывает значительное усиление этого эффекта заместителя, становящегося более сильным, чем у аминогруппы, Напротив, протонирование аминогруппы с образованием [c.42]

Малая чувствительность NO2 к стерическим препятствиям приводит к тому, что он может атаковать не только свободные положения ароматического кольца, но и те, которые, уже заняты заместителем, в результате чего происходит так называемое ипс о-за-м е щ е н и е. Примером может служить используемое в пром.ыш-ленности нитрование 4-гидрокси-1,3-бензолдисульфокислоты, в результате которого вытесняются сульфогруппы и получается [c.83]

Чтобы сместить равновесие в нужную сторону, необходимо использовать избыток нуклеофильного реагента или же проводить реакцию в таких условиях, чтобы связать вытесняемый заместитель. Например, нуклеофильное замещение аминогруппы гидроксильной группой удается осуществить при действии избытка щелочи, или же в кислой среде, в которой отщепляющийся аммиак превращается в нереакционноспособный ион аммония. Обратная реакция — замещение гидроксила аминогруппой — может быть проведена при действии большого избытка аммиака. [c.161]

Ароматические соединения с сильными электроотрицательными заместителями подвергаются атаке ионом гидроксила. Образующееся промежуточное соединение можно окислить солями, например каким-нибудь хлоратом, нитратом или феррицианидом калия, или кислородом [c.303]

Ментол (2-гидрокси-1-изопропил-4-метилгексан, в котором все заместители находятся в экваториальном положении) применяют как наружное болеутоляющее и как антисептик при [c.47]

Вскоре после разработки методов для определения положения заме стителей в ароматическом кольце было выяснено, что заместители, уже находящиеся в ядре, оказывают сильное направляющее влияние на вновь входящие в кольцо группы. Так, например, было замечено, что некоторые заместители, как гидроксил, аминогруппа, метил и галоиды, направляют входящие группы преимущественно в о- и дг-положения, другие же заместители, как нитрогруппа, карбоксил, ацетил и сульфонил, направляют преимущественно в. л -положение. [c.412]

Первоначально использовали /г-толуолсульфохлорид. Однако первичный гидроксил нуклеозида может атаковать либо атом фосфора, либо атом серы промежуточного ангидрида, так что в большой степени проходит сульфирование. Эта проблема была частично преодолена путем введения в орго-положение бензольного кольца объемистых заместителей, так что атака по атому фосфора становится предпочтительней. Обычно используют мезитиленсульфохлорид (MS) и 2,4,6-триизопропилбензолсульфохлорид (TPS). [c.176]

Результаты исследований свойств пяти- и шестизвенных циклических ацеталей с фенильными заместителями у ацетального углеродного атома (2-фенил-1,3-диоксан и 2-фенил-1,3-даоксалан) показали, что размеры цикла хграктически не сказываются на токсичности изученных соединений (табл. 7), Установлено, что наличие метального и фенильного заместителей в 4-ом положении цикла в 1,3-диоксана (4-метил-4-фенил-1,3-диоксан) снижает токсичность вещества по сравнению с таковой для ФДН. Замена в 4-ое положение цикла фенильного заместителя на алкильный заместитель, содержащий гидрокси-группу, существенно уменьшает токсичность ацеталя. Наименьшей токсичностью из числа изученных соединений обладает 1,3-диоксан, содержащий алкильные заместители во 2-ом и 4-ом положении цикла (4-метил-2-изопропил-1,3-диоксан) (табл. 7). [c.100]

Недостатком правила 5м2 является то, что исходное гало-генпроизводное и образующееся в результате реакции гидрокси-или метоксипроизводное с одним и тем же направлением вращения плоскополярпзованного луча из-за химической неидептично-сти уходящей группы и заместителя могут отличаться друг от друга абсолютной конфигурацией. Поэтому изменение знака вращения поляризованного луча само по себе еще не говорит о конфигурации соединения, образовавщегося в результате реакции нуклеофильного замещения соединения. (Вальден считал, что при действии щелочи на хлорянтарную кислоту конфигурация сохраняется.) [c.136]

Оптические изомеры (антиподы) различаются не только знаком вращения, но и расположением заместителей у асимметрического атома углерода, т. е. конфигурацией. Было условна принято, что оптически активные соединения, у которых гидроксил в проекцион- 1ых формулах находится справа от асимметрического атома углерода, относятся к Л-ряду, а слева — к .-ряду. В качестве такого стандарта был выбран глицериновый альдегид (М. А. Розанов, 1906) [c.218]

Рентгеноструктурным анализом установлено, что в р-О-ксмлопиранозе гликозидный гидроксил имеет аксиальное расположение, а остальные заместители — экваториальное. Приведите коиформационную формулу Р-Е-ксилоииранозы, учитывая, что она имеет форму кресла (С1). [c.131]

Если атом угаерода, соединенный с кислородом спиртовой группы, принадлежит ароматической системе, то такие спирты называются фенолами. Гидроксил может бьггь заместителем в боковой цепи ароматического соединения, такие спирты называются ароматическими. [c.339]

Полярность о-саязи, индуктивный эффект. Механизм реакций нуклеофильного замещения атома галогена в галогеналкилах. Переходное состояние, энергетика реакции. Сравнительная активность атомов галогена в разтичного типа галогенопроизводных (объяснение). Неподвижность галогена у кратной связи. Сравнительная кислотность гидроксила а разного типа соединениях (объяснение). Водородная связь. Взаимное влияние гидроксила и ароматического ядра в феноле. Влияние заместителей и их положения в ядре ((кнола на кислотность гидроксильной группы. Спектры (ПМР, ИК и УФ) галогенопроизводных, спиртов и с нолов. Гербициды. [c.250]

В соответствии с местом в ряду трансвлияния группы, находящиеся в транс-положении к слаботрансвлияющим аддендам, обладают выраженной инертностью. Например, бромо-, хлоро-, гидроксо-, нитро-, аммино- и другие группы, находящиеся в транс-положении к ОН-группе не обмениваются на ЫНз, N02 или какие-нибудь другие заместители. Это видно из табл. 27 и 28, в которых приведены продукты реакций изомеров Р1 (ЫНз)2(ОН)4, [c.121]

Место, занимаемое вводимым в ароматическое ядро заместителем, определяется природой группы, уже имеющейся в ядре. По своему ориентирующему действию все группы делятся на ориентанты первого рода, направляющие вступающий заместитель в орто- и пара-положения это гидроксил ОН, аминогруппа ЫНо, алкильные группы (СНд, С2Н5 и др.), галогены [c.121]

Место вступления второго заместителя в бензольное ядро определяется природой уже имеющегося в ядре заместителя. Алкилы, гидроксил, аминогруппа NHa направляют вступающий заместитель в орто- и пара-положения. Такие группы называют ориентантами первого рода. Группы NO2, SO3H, СООН — ориентанты второго рода—направляют вступающий заместитель в л ета-иоложение. Помимо ориентирующего действия заместители оказывают влияние и на реакционную способность бензольного ядра ориентанты первого рода (кроме галогенов) облегчают вступление второго заместителя ориентанты второго рода (и галогены) затрудняют его. [c.265]

Здесь гидроксил проявляет свои кислотные свойства, хотя эта кислотность очень мала во много раз слабее, чем у самых слабых кислот. Кислотные свойства спиртов зависят от природы радикала, с которыми связана гидроксильная группа. Кислотность простейших первичных спиртов примерно равна кислотности воды. Если же в радикал спирта ввести электроноакнепторный заместитель, например атом фтора, то кислотные свойства усиливаются. Примером может слу кить фторпроизводное третичного бутилового спирта [c.282]

Эта реакция может использоваться и в ряду бензольных производных а том случае, если сульфогруппа активирована акцепторным заместителем, находящимся в орто- или /гара-положении. Но в антрахиноновом ряду она идет особенно легко, при действии дитионита натрия. Этим путем удается отщепить сульфогруппу из разнообразных 1-амино- и 1-гидрокси 2-антрахннонсульфокислот. [c.180]

Напротив того, электроноакцепторный заместитель — карбокси-группа затрудняет гидрирование. Бензойная кислота и изомерные фталевые кислоты гидрируются в заметно более жестких условиях с образованием соответствующих гексагидропроизводных. При гидрировании нафтойных кислот водород присоединяется в первую очередь к кольцу, не содержащему заместителя. Из З-гидрокси-2-нафтойной кислоты при этом получается 3-гидрокси-5,6,7,8-тетра-гидро-2-нафтойная кислота, находящая некоторое применение в синтезе красителей [c.297]

При разработке способов получения и изучение свойств синтезированных соединений установлены закономерности реакций соединений адамантана, а именно вторичных амидов и диамидов с хлорирующими реагентами имидоилхлоридов и диимидоилхлоридов со спиртами, фенолами, аммиаком, первичными и вторичными аминами, гидразинами, сложными ароматическими соединениями термораспад имидоилхлоридов влияние эффектов адамантильной группы на реакционную способность имидоилхлоридов при их взаимодействии с нуклеофильными и электро-фильными реагентами кинетика и механизм имидоилирования гидрокси-соединений имидоилхлоридами взаимодействие имидатов с электроноакцепторными заместителями в иминофуппе с аминами и гидразином экспериментально количественно или качественно определена основность имидоилхлоридов и имидатов, установлена связь этого свойства со строением соединений. [c.85]

Проведено сравнение регионаправленности реакции ацилгидразинов с алканоилацетогетаренами и их трифторметильными аналогами, и изучена способность полученных продуктов конденсации к кольчато-цепным таутомерным превращениям. Для первой серии 1,3-дикетонов независимо от природы гетероароматического заместителя реакция протекает исключительно по алканоильной группе с образованием енгидразинов или 5-гидрокси-2-пиразолинов, а для фторсодержащих дикетонов - по обеим карбонильным группам. Положение таутомерного равновесия сильно зависит от структуры дикетона. [c.97]

Институт органической химии УНЦ РАН, г. Уфа 3-Аза6ицикло[3.3.1 ]нонановая система входит в структуру дитерпеновых алкалоидов, обладающих высокой физиологической активностью. В этой связи весьма актуальным является синтез производных 3-азабицикло[3.3.1 ]нонана - ключевых синтонов в синтезе ряда лекарственных средств и других биологически активных соединений для выявления зависимости структура-активность. Основное внимание уделяется получению кислородфункционализированных производных, поскольку в настоящее время о них имеются лишь отрывочные сведения. Нами получены сложные эфиры б-гидрокси-1-кар-боксиметил-3-бензил-3-азабицикло[3.3.1 ]нонан-9-она 1д, э, полученного по реакции Михаэля из 1-карбоксиметил-З-бен-зил-4-пиперидона и акролеина. В качестве исходного в реакциях использовалась смесь эпимерных спиртов 1а э = 1 4, где а - аксиальный, э - экваториальный заместитель при С . [c.22]

Например, неопептиловьш спирт при замещении гидроксилъной группы кодом моте г реагировать либо нормально, когда новый заместитель встает на место старого, либо после отрыва гидроксила метильная группа мигрирует к соседнему углеродному атому и новый заместитель вступает на ее первона чальное место. Обе реакции происходят параллельно [1J [c.846]

Перегруппировка Вагнера — Меервейна родственна пинаколиновой. Поскольку в ходе ее образуется углеродный скелет пинако-лина, это превращение называют также ретропинаколиновой перегруппировкой. Она наблюдается при элиминировании заместителя X (X — гидроксил, галоген и др.), находящегося в а-положении к четвертичному атому углерода, например при дегидратации вторичного спирта [см. также схему (Г. 2.19)] [c.269]

Сопоставление энергетики конформационных переходов циклов гидрокси- и гидропероксипроизводных циклогексана, циклооктана и цик-лододекана, а также инкрементов химических сдвигов С Д8 в цикле по отношению к химическому сдвигу в незамещенном циклоалкане (табл. 2.37) [116—118] показывает, что введение второго кислородного атома в заместитель проявляется вплоть до у-углеродного атома и влияет на энергетику конформационных переходов даже в двенадцатичленном цикле. [c.139]

Схема расчета энергии О-О-связи пероксидов, согласно данным [95], исходит из предположения, что присоединение различных радикалов К, к О-О -бирадикалу аддитивно понижает энергию О-О-связи в К О—ОК . При этом авторы опираются на известное и рассмотренное нами в гл. I и в работе [97] свойство 0-атома сушественно снижать способность передачи индукционного влияния заместителей по углеводородной цепи при замене в этой цепи СН на О. Авторы рассматривают изменение прочности связи 0-0 при последовательном введении в бирадикал О—О водорода, гидроксила, алкил-радикалов, ацил-радикалов, получая соответственно НООН, полиоксиды, гидропероксиды, пероксиды, пероксикислоты, диацилпероксиды, пероксиэфиры. [c.342]