ВюН карборан сравнение

Сравнение свойств орто-, мета- и пара-изомеров и их производных на основе данных по энтальпиям образования, нахождение энтальпий изомеризации. 5. Выявление влияния структурной неэквивалентности атомов бора в орто- и мета-карборанах. [c.32]

Увеличение расстояния между карборановым ядром и эфирной связью уменьшает их взаимное влияние. Так, при сравнении продуктов деструкции полимеров, содержащих о-карборан [c.83]

Результатами проведенных исследований показана возможность снижения этого порога практически на порядок и достижение уровня 0,2-0,4 Дж/см при сохранении высокой термостойкости композиций и меньшей, по сравнению с ИВВ, чувствительностью к механическим воздействиям. Перспективными в этом отношении являются энергонасыщенные композиции на основе перхлоратов аммония и калия с такими горючими как о- карборан и боргидрид калия. Композиции способны к устойчивому детонационному превращению под действием импульсного лазерного излучения как в режиме моноимпульса, так и в режиме свободной генерации. Критическая плотность энергии излучения для этих композиций составляет 0,3-3,0 Дж/см , что находится на уровне аналогичных показателей для ИВВ и значительно ниже, чем для БВВ. Высокая чувствительность к импульсному лазерному излучению обусловлена, по нашему мнению, способностью горючих диспропорционировагь с образованием в качестве промежуточных продуктов высокоактивных соединений (фосфина, дифосфина, водорода, диборана), которые могут в значительной мере способствовать развитию цепных реакций в ГКС под действием термического или ударного импульса. [c.150]

Исследованы антифрикционные свойства полиамидов ж- и и-карборандикарбо-новых кислот с бензидином в интервале 250-450 °С [55]. Оказалось, что антифрикционные пластмассы на основе полиамидо-ж-карборана обладают улучшенными смазочными свойствами по сравнению с полиамидом и-карборандикарбоновой кислоты и ароматическими полиамидами без карборановых фрагментов за счет выделения в больших количествах водорода при разложении ж-карборан-содержащего полиамида. Образующийся водород создает между трущимися по-верхносгями восстановительную среду, которая приводит к ингибированию окислительных процессов, протекающих при высоких температурах. Выделение же водорода в случае полиамида ж-карборандикарбоновой кислоты в указанном интервале температур происходит в меньшем количестве, а у полиамида без карборановых фрагментов оно практически не наблюдается. [c.255]

В ряде работ рассмотрены термические свойства приведенных выше полиарилатов на основе бис(4-карбоксифенил)карборанов [15, 30, 104, 109-111, 113]. Согласно данным ДТГА, на воздухе карборансодержащие полиарилаты при нагревании начинают изменяться в массе на 20-60° выше по сравнению с обычными полиарилатами. Для карборансодержащих полиарилатов характерно более медленное протекание процессов деструкции, причем в ряде случаев на термогравиметрических кривых наблюдаются участки замедления или прекращения деструкции в области от 600 до 650 °С. Следует отметить характерную для полиарилатов бис(4-карбоксифенил)карборана высокую массу коксового остатка (от 50 до -90% от первоначальной массы полимера) при нагревании их на воздухе до 900 °С, тогда как обычный полиарилат терефталевой кислоты и фенолфлуорена сгорает нацело уже при 650-700 °С. [c.264]

В табл. 1 приведены разности между трифенилметаном и п-кар-бораном (АрЯ х) и между бензантреном и метилбензилкарбораном (Дp IJJ), определенные в ДМЭ методом переметаллирования. Выбор трифенилметана и бенаантрена для сравнения с карборанами объясняется тем, что он позволяет получить одинаковый знак Ар7(Г для всех катионов, и относительная кислотность указанных индикаторов в ДМЭ почти не зависит от катиона [6], т. е. приведенные величины ДрЯ характеризуют влияние катиона только на кислотность карборанов. [c.7]

Карбораны образуют новый класс производных гидридов бора, которые по своей структуре лежат между органическими и элементоорганическими соединениями и обладают рядом специфических свойств, интересных как для теоретической, так и для прикладной химии. Включение двух атомов углерода в структурную ячейку гидридов бора и исчезновение мостиковых В—Н—В-связей коренным образом изменяет свойства этих соедине1пп"1 повышается их термическая стабильность, снижается реакционная способность к различным реагентам (кислороду, воде, кислотам, щелочам и др.), а также их физиологическая активность. Эти свойства карборанов и их производных привлекли внимание многих исследователей, заинтересовавшихся возможностью получать новые полимеры на основе карборансилоксановых соединений, которые обладали бы повышенной термической стабильностью по сравнению с существующими полимерами. Предложены и другие пути специфического использования карборанов. [c.5]

Такое различие в поведении объяснялось более кислым характером атомов водорода карборанового ядра в хлорметильном производном, по-видимому, вследствие большей электроотрицательности хлора по сравнению с бромом [380]. В соответствии с этим находится реакция 1-магнийбромметил-о-карборана с 1-хлорметил-о-карбораном, при которой последнее соединение металлпруется по атому углерода [380] [c.74]

С-Алкенильные производные о-карборана были одними из первых синтезированных карборанов, а их высокая химическая стабильность и относительная инертность алкенильных двойных связей, соседних с карборанильной группой, были самыми первыми доказательствами того, что получена борановая структура совершенно нового типа. Например, удивительные свойства изоироие-ннлкарборана были обнаружены задолго до установления геометрической структуры его молекулы. Это соединение подобно большинству алкенов, в которых о-карборанильная группа расположена рядом с двойной связью, значительно менее реакционноспособно к электрофильным реагентам по сравнению с большинством алкенов. Действительно, первым исследователям не удалось обнаружить взаимодействия брома с 1-винил-, 1-изопропенил- или 1-ал-лил-2-метил-о-карбораном [66, 91, 320]. Однако было показано, что одна молекула брома медленно (150 ч) присоединяется к 1-винил- [c.83]

По сравнению с галогенпроизводными бензола и металлоценов, связи бор—галоген в о-карборановых производных гораздо менее реакционноспособны к нуклеофильному замещению (сообщение об изотопном обмене атомов иода в В-иод-о-карборанах [309] не удалось проверить по-видимому, это сообщение ошибочно [395]). [c.155]

Пергалоген- и В-декагалоген-уИ-карбораны могут быть получены при высокотемпературной изомеризации соответствующих производных о-карборана [67, 314, 444, 461]. Однако термические перегруппировки частично галогенированных о-карборанов в большинстве случаев очень сложны (разд. 7-3) и поэтому, по-видимому, менее применимы для получения определенных галоген-лг-карбора-нов по сравнению с прямым галогенированием лг-карборана. Исключение могут составлять перегруппировки таких моногалоген-о-карборанов, как 3-фтор-о-карборан, который при пиролизе в качестве конечных продуктов дает только 2-фтор- п 4-фтор-л/-кар-бораны [119, 250]. [c.182]

Отнесение связей в полиэдрических карборанах и борановых анионах к типу высокоделокализованных хорошо подтверждается их хихмическими свойствами. Термическая и гидролитическая стабильности этих молекул в сравнении с таковыми для нейтральных боранов являются поразительными, и, по-видимому, нельзя не сделать вывода о резонансной стабилизации, аналогичной той, которая имеет место в ароматических углеводородах. Дополнительным доказательством делокализации связей служат наблюдаемые индуктивные эффекты при реакциях замещения в остове (гл. 6 и 7) и замечательное открытие Хоторном, Юнгом и Вэгнером [139] карборановых аналогов ферроцена, в которых атом переходного металла через я-связь присоединен к пятичленному кольцу карбора-новой системы (гл. 9). К сожалению, известно пока еще очень мало количественных данных, непосредственно относящихся к данной проблеме. Разность между диамагнитной восприимчивостью калиевой соли В Н - и индивидуальными атомными восприимчивостями имеет довольно высокое значение, равное 37 10 см /моль, и это было принято Липскомом [195] как еще одно доказательство делокализации электронов. Другие данные, относящиеся к этой проблеме, такие, как, например, константы диссоциации карборановых кислот, будут обсуждены в гл. 6 и 7. [c.27]

Химические свойства связей ртуть—карборан довольно необычны в сравнении со свойствами других ртутьорганических соединений, и вследствие этого было синтезировано и изучено большое число ртутных производных о-карборана. Обычно их можно получать непосредственно из дигалогенидов ртути и литийкарбо-рана или о-карборансодержащего реактива Гриньяра. Почти всегда продуктом реакции является симметричное быс-(карборанил)-производное, даже в тех случаях, когда дигалогенид ртути присутствует в большом избытке [366—369, 415]. Однако применение алкилртутьгалогенида неожиданно приводит к образованию моно-карборановых производных [c.159]

Химия лг-карборана (ранее называемого неокарбораном) менее изучена, чем химия орто-изомера(1,2-С2Вк)Н12), однако между ними имеется некоторое сходство. Реакции и свойства ж-карборана в значительной мере повторяют реакции и свойства о-карборана. В ж-карборане, например, водород, связанный с атомом углерода, легко замещается металлом. Получающиеся металлсодержащие лг-карбораны, подобно о-карборановым аналогам, являются удобными исходными продуктами для синтеза большого числа С-замещенных производных. Однако в химических свойствах производных этих двух изомеров существуют большие различия, которые обычно можно отнести за счет одного или нескольких факторов 1) раздельного расноложения атомов углерода в ж-карборановом остове, что сильно мешает образованию низших экзополиэдричес-ких карборановых ядер 2) обычно более слабых электроноакцепторных свойств ж-карборановой системы 3) более высокой термической стабильности ж-карборанового ядра. Как правило, производные ж-карборана менее полярны, более летучи и имеют более низкую температуру плавления, чем их о-карборановые аналоги [92, 314]. Сравнение полярографических потенциалов восстановления различных производных о- и ж-карборанов показывает, что производные о-карборана восстанавливаются гораздо легче и, следовательно, имеют большее сродство к электрону [306, 422]. Такой вывод совпадает с предположением о сравнительно слабом индуктивном эффекте лькарборанового ядра для этого предположения имеются веские химические доказательства, которые будут изложены ниже. [c.162]

Ртутьсодержащие производные ж-карборана ио своим химическим и физическим Лойствам в общем сходны с соответствующими производными о-карборана, а также напоминают ртутьорга-нические соединения, содержащие сильные электроноакцепторные группы, такие, как перфторалкил, иентафторфенил и этинил. Сравнительно слабый электроноакцепторный индуктивный эффект / -карборанового ядра отчетливо проявляется в большей реакционной способности ртутьорганических соединений ж-карборана по отношению к электрофильным реагентам (НС1, НдС 2, Вгз) по сравнению с ртутьорганическими соединениями о-карборана. Однако по отношению к таким реагентам ртутьсодержащие производные лг-карборана менее реакционноспособны, чем соединения диалкил- и диарилртути [452]. При реакции с Вгг расщепляется только внешняя связь Hg—С связи Hg—ж-карборан не затрагиваются. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология