Бензоила перекись ароматическими соединениями

Помимо образования орто- и пара-замещенных бензойных кислот,, существенным аргументом в защиту этой схемы являлась высокая реакционная способность перекиси бензоила по отношению к поли-стирильным радикалам по сравнению с другими ароматическими соединениями, такими, например, как ангидрид бензойной кислоты.. Однако этот аргумент не заслуживает большого внимания, так как диацильные перекиси, по крайней мере по отношению к полимерным радикалам, не менее реакционноспособны, чем перекись бензоила (см. ниже, табл. 2). Это означает, что высокая реакционная способ ность ароильных и ацильных перекисей обусловлена наличием. [c.169]

Данные по сенсибилизированному радиолизу бензольных растворов также указывают на значение соответствия в строении молекул донора и акцептора энергии. Например, было показано [132], что небольшие количества люминофоров (антрацена и фенантрена), добавленные к растворам перекиси бензоила в бензоле, защищают перекись бензоила от сенсибилизированного разложения при радиолизе. Это согласуется с предположением о том, что при облучении бензольных растворов перекиси бензоила разложение перекиси бензоила (выход на порядок выше, чем это соответствует электронной доле последней) происходит в результате передачи энергии возбуждения от молекул бензола [133]. Исследование других систем также показало, что наиболее эффективно разложение растворенных веществ происходит в случаях, когда и растворитель, и растворенное вещество являются ароматическими соединения.ми [111]. [c.278]

Шмид И Каррер расширили область применения реакции Воля—Циглера. Они показали, что перекись бензоила служит прекрасным катализатором бромирования Ы-бромсукцинимидом. Применяя этот катализатор, можно бромировать соединения с третичным атомом углерода, сопряженные диены и боковую цепь ароматических углеводородов. Так, при бромировании толуола образуется бромистый бензил с выходом 64% [c.67]

Хлористый сульфурил является одним из наиболее часто применяемых агентов для хлорирования ароматических, а за последнее время и алифатических соединений. Границы его применения необычайно широки, так же как разнообразны условия опыта, в которых он может быть использован. Хлорирование хлористым сульфурилом можно вести без растворителя в широких температурных пределах от 0° до 300—450° (чаще всего реакцию ведут при температуре кипения хлорируемого вещества). Еще чаще используют хлористый сульфурил в растворах (четыреххлористый углерод, хлороформ, эфир) при температурах от —20° до температуры кипения растворителя. Иногда применяют катализаторы хлористый алюминий, хлористую серу и, наконец, перекись бензоила—наиболее интересный катализатор, введение которого в практику позволило чрезвычайно раздвинуть границы применимости хлористого сульфурила. [c.77]

Несколько менее подробно изучена реакция оловоорганических соединений ароматического ряда с галоидными алкилами [54, 107, 124, 265—2671. В присутствии перекиси бензоила тетрафенилолово реагирует с четыреххлористым углеродом с образованием хлорного олова, хлорбензола, гекса-хлорэтана, бензойной и фталевой кислот [266]. Перекись ацетила не инициирует реакцию между четыреххлористым углеродом и тетрафенилоловом [267]. [c.366]

Перекись бензоила разлагается при 80°С в ароматическом растворителе и является превосходным источником фенильных радикалов. Эти реакции, приводящие к образованию диарилов (выходы до 50%), рассмотрены в нескольких обзорах [1—7]. Диарилы легко отделяются от бензойной кислоты и ее эфиров, и трудности синтеза связаны обычно с разделением смеси изомерных диарилов. Разложение 1 моля перекиси бензоила при 80°С в разбавленном бензольном растворе дает 0,32 моля дифенила. Добавки, среди которых нитрозобензол, вероятно, является одной из наиболее эффективных, способствуют увеличению выхода дифенила до 0,86 моля [28—30]. В реакциях синтеза диарилов путем взаимодействия перекиси бензоила и монозамещенных ароматических соединений пропускание молекулярного кислорода часто удваивает выход диарила, иногда до 1 моля на моль перекиси, без изменения соотношения изомеров [31]. Показано, что добавка солей переходных металлов также улучшает выход [32]. [c.44]

Перекись ацетила может быть получена действием перекиси натрия на эфирный раствор уксусного ангидрида или, что менее удобно, при взаимодействии хлористого ацетила с твердой перекисью водорода 2. в противоположность перекиси бензоила перекись ацетила обесцвечивает раствор индиго и выделяет ио-д из иодистого калия. При действии воды перекись ацетила гидролизуется, образуя гидроперекись ацетила (надуксусную кислоту). Удобным способом получения нервкиси ацетила является действие уксусного ангидрида на очень концентрированный раствор перекиси водорода, содержа1Ций 1% серной кислоты. При перегонке полученной смеси в вакууме и вымораживании дестиллата получают чистую гидроперекись ацетила Это вещество чрезвычайно легко взрывает и является сильным окислителем разъедает пробки, резину н кожу. Первичные ароматические амины окисляются гидроперекисью ацетила в нитрозосоединения, а азосоединения — в азоксисоеди-нения . О применении ее для окисления непредельных соединений этиленового ряда см. стр. 31. [c.305]

Перекись бензоила окисляет ароматические амины до соответствующих азопроизводных. Предполагается, что окисление происходит по нерадикальному механизму с нуклеофильной атакой амина по гидроксильному кислороду перкислоты. Аналогично окисляет и п-нитропербензойная кислота. Продолжают активно изучаться реакции диацилперекисей с аминами, фенолами, ненасыщенными соединениями. Под руководством Г. А. Разуваева проводятся обширные исследования по реакциям диацилперекисей с металлоорганическими соединениями. [c.46]

Часто реакции аллильного бромирования при помощи N-бромсукцинимида проводятся без катализатора. Однако прн некоторых реакциях (например, бромирование боковых цепей ароматических соединений, замещение водорода у третичного атома углерода) необходимо присутствие катализатора. В качестве катализатора обычно применяется свежеприготовленная перекись бензоила в количестве 5—10 молярных процентов от бромируемого вещества-. Присутствие перекиси бензоила иногда оказывает влияние на направление реакции. Так, при бромировании аценафтена без катализатора получается 5-бромаценафтен, в то время как в присутствии перекиси бензоила наблюдается бромирование метиленовой группы и в результате дегидробромирования получается аценафтилен" . Дитмер и др. показали , что при бромировании метилтиофена в зависимости от количества катализатора реакция может идти в ядро или в боковую цепь при этом может протекать как моно-, так и полибромнрование. Для ускорения бромирования ароматических соединений в ядро применяются хлориды алюминия, цинка и железа - , [c.304]

Систематические работы в этой области Хэя, а в последние годы и Дэннлея с сотрудниками [62] позволили сделать определенные выводы о влиянии заместителей в ароматических ядрах как на относительную реакционную способность соединений в целом по отношению к бензолу, так и на реакционную способность отдельных углеродных атомов ядра (табл. 92). С этой целью исследовались продукты фенилирования бинарных смесей, одним из компонентов которых был бензол. Отношение изомеров, образующихся в отдельных опытах, устанавливалось при помощи спектроскопии в инфракрасной области. В качестве источника фенильных радикалов брали перекись бензоила реакцию проводили при 80°С. [c.884]

В ароматических растворителях эти соединения разлагаются быстрее, чем перекись бензоила. Пероксидикарбонаты в чистом виде быстро распадаются уже при темп-рах, близких к комнатной. В связи с неустойчивостью и опасностью в обращении работа с перо-ксидикарбонатами требует принятия специальных мер предосторожности. [c.421]

В 1922—1925 гг. были проведены первые исследования полимеризации диенов в водных эмульсиях при помощи перекисных соединений как инициаторов полимеризации. Этот метод эмульсионной полимеризации заключается в том, что углеводороды эмульгируют в присутствии перекисей с водой, содержащей 3—5% специального эмульгатора. Эмульгаторами служат мыла, натриевые соли ароматических сульфокислот ( некали ) и т. п. Инициаторами полимеризации могут служить перекись водорода, персульфаты, перекись бензоила и т. п. [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология