Диазоуксусный эфир строение

Для изучения строения кислот Ганч пользовался также химическим методом, основанным на различном характере взаимодействия истинных кислот и псевдокислот с диазоуксусным эфиром. [c.132]

Кротоновая кислота введена в реакцию с диазоуксусным эфиром, взятым в двойном избытке. Полученное соединение подвергают сначала термолизу, а затем-кислотному гидролизу. Каково будет строение полученного при этом соединения [c.432]

На примере описанных выше реакций видна высокая стабильность четырехчленного цикла в дифенилене к действию самых различных реагентов. Как будет показано ниже, этот четырехчленный цикл устойчив также к действию реагентов, вызывающих замещение в дифенилене или замену заместителей в замещенных дифениленах. К сожалению, до сих пор не удалось выяснить течение реакции дифенилена с так называемыми реагентами на двойные связи — озоном, осмиевым ангидридом, диазоуксусным эфиром. Между тем, исследование действия этих веществ могло бы показать, какие из связей являются более двоесвязными. Очевидно, что в этих случаях для установления строения продуктов реакции потребуется проведение опытов с большими количествами дифенилена. [c.87]

Для разложения алифатических диазосоединений требуется свет разной длины волны в зависимости от строения диазосоединения. Так, диазометан разлагается уже на солнечном свету. Квантовый выход разложения диазометана, вызванного светом с длиной волны (/.) 436 нм, равен 4, т. е. при этом образуются частицы достаточно богатые энергией для того, чтобы обеспечить развитие цепной реакции. Разложение диазоуксусного эфира идет с квантовым выходом у > 1 лишь при освещении светом с А = 280 нм, а для разложения диазокетонов требуется свет с еще более короткой волной. [c.22]

Строение продукта взаимодействия бензола с диазоуксусным эфиром доказывается тем, что при окислении он дает циклопропан-1,2,3-три-карбоновую кислоту, а при восстановлении — циклогептанкарбоновую кислоту [c.536]

Карбены, полученные при катализируемом медью разложении этилового или н-бутилового эфиров диазоуксусной кислоты, реагировали с циклопентадиеном с образованием моноаддукта (вероятно, экзо-строения, выход 40%) и диаддукта (выход 20%) [27а]. [c.121]

Диазоуксусный (этиловый) эфир имеет строение [c.312]

Путь синтеза бромистого тропилия, описанный Дьюаром и Пт (1956), заключается во взаимодействии бензола с диазоуксусным эфиром (реакция Бюхнера), в превращении образующегося эфира в азид норкарадиенкарбоновой кислоты I и разложении этого азида нагреванием в бензоле с образованием жидкого изоцианата И и высокоплавкого вещества П1, для которого позднее было доказано (Деринг, 1961) строение дизамещенного производного мочевины. Соединения II и 1П при действии бромистого водорода дают бромид тропилия V [c.489]

Повидимому, образование некоторых диазокетонов сопровождается и другими побочными реакциями, так как иногда диазокетоны получаются загрязненными примесямп, строение которых до сих пор не установлено. Судя по реакции между хлорангидридами кислот и диазоуксусным эфиром [36, 37), можно допустить, что образовавшийся диазокетон реагирует со второй молекулсий хлорангидрида кислоты, но опытным путем это не доказано. - [c.63]

Актуальность темы. Циклические ацетали и их гетероаналоги широко применяются в органическом синтезе как реагенты, полупродукты, исходные веш,ества при получении биологически активных объектов и препаратов. Среди их реакций важное значение имеют превращения под действием карбенов различного строения. Особо следует выделить реакции циклических ацеталей с алкоксикарбонилкарбенами, генерируемыми из диазоуксусных эфиров. Известно, что они способны внедряться по связям углерод-кислород циклоацетально-го фрагмента с образованием ценных многофункциональных гетероциклических соединений. Поэтому изучение влияния структуры циклических ацеталей на регио- и стереоселективность их каталитического взаимодействия с диазо-карбонильными соединениями является актуальной задачей. [c.3]

Аллоксан реагирует с диазометаном, образуя с почти количественным выходом вещество, которому первоначально приписывали [53] строение ментилендиоксишроизводного, но которое, по всей вероятности, является окисью [19]. Диазоуксусный эфир реагирует несколько иначе с образованием азотсодержащего соединения, которому приписывается строение ЬУП [93]. [c.485]

Однако в 1962 г. соединение такого строения, изомерное диазометану (К = Н), было получено и оказалось, что оно резко отличается по свойствам от того, которое принималось за диазометан (в частности, оно было несравнимо более устойчивым). Нёзависимо с помощью физико-химических методов исследования было доказано нециклическое строение диазометана. В соответствии с современными представлениями, структуры молекул диазометана и диазоуксусного эфира могут быть представлены следующим образом диазометан [c.424]

Реакция диазоуксусного эфира со стиролом [8] и циклогексеном [9] — это первые примеры реакций, в которых предполагалось карбеноидное присоединение. Бюхнер [8 ] описал только одну из двух изомерных 2-фенилциклопропанкарбоновых кислот, однако в более поздней работе [10] были идентифицированы оба изомера — транс Па) и цис 115). Определение строения посред-ством окислительного расщепления показывает [11, 12], что соединение Па является главным продуктом реакции. [c.119]

Разложение диазоуксусного эфира в присутствии бензола — одна из наиболее давно известных реакций карбенов. После первого сообщения (1885 г.) Бюхнера и Курциуса [41 ] продукту этой реакции в 1896 г. было приписано строение норкарадиена (ХП) [42]. К изучению этого соединения побудила его легкая изомеризация (в условиях синтеза и омыления) в различные циклогепта-триенкарбоновые кислоты, получившие обозначения от а до о. Несколько попыток приписать этим изомерам структуры ХП1— XVI привели к противоречивым результатам, однако до последнего времени для первичного продукта принимали строение норкарадиена XII, так как такое строение находилось в соответствии с существованием пяти изомеров. Дёрингу с сотрудниками [46] удалось показать, что так называемая 8-кислота Бюхнера в действительности представляет собой смесь кислот. На основании данных ЯМР-спекртоскопии и диенового синтеза с использованием диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты четырем ее изомерам были приписаны следующие структуры [c.124]

С целью подтверждения строения полученных пиразолов было осуществлено взаимодействие непредельных нитросоединений с диа-зоуксусным эфиром.2 Так, при конденсации 1-фенил-2-нитропропена-1 с диазоуксусным эфиром был получен с 48% выходом З-метил-4-фенил-5-карбоэтоксипиразол (III), который при гидролизе с последующим декарбоксилированием превращался в З-метил-4-фенил-пиразол (II), полученный ранее при участии диазометана [c.314]

Кроме того, в соответствии с кетонным строением, хинон присоедн-няе1 четыре агома брома, две молекулы диазоуксусного эфира при [c.352]

Как было показано в 1966 г. [539, 540], при действии трет-бу-тилгипохлорита на диазоалканы, диазокетоны или диазоуксусный эфир в спиртовых растворах (—10° С) образуются ацетали с выходами от 43 до 86% в зависимости от строения исходного диазосоединения. Реакция, по-видимому, проходит через образование [c.83]

В решении вопроса о строении этого димера большое значение имело открытие избирательного отношения группировки А -бицикло-(2,2,1)-геп-тена (V) к присоединению бензилазида диазоуксусного эфира и особенно фенилазида (VI) [264]. Из веществ, обладающих такой группировкой, были испытаны сантен, аддукт циклопентадиена с малеиновым ангидридом, бис-циклопентадиенхинон и др. Оказалось, что все они легко реагируют с фенилазидом и дают соответствующие триазосоединения типа (VII). [c.594]

Взаимодействие акрилонитрила с диазоуксусным эфиром протекает экзотермично при смешении эквимолекулярных количеств компонентов. Медленно выкристаллизовывающийся продукт реакции З-циан-5-карбэтоксипиразо-лин получен с выходом 65 /о- На основании многочисленных литературных данных [1], а также базируясь на доказанном строении продукта реакции акрилонитрила с диазометаном, мы вправе принять для полученного вещества формулу (А). [c.410]

Взаимодействием акрилонитрила с диазометаном и диазоуксусным эфиром получены соответственно нитрил пиразолин-З-карбоновой кислоты и нитрил 5-карбэтоксипиразолин-З-карбоновой кислоты. Доказано строение первого из них. [c.414]

На основании данных окисления и озонирования исследуемому эфиру следовало приписать строение (VII) и считать, что в условиях гетерогеннокаталитической реакции остаток диазоуксусного эфира шрисоединяется не в положение 3,4, а в положение 1,2 молекулы лзопрена [c.490]

Второму продукту конденсации диазоуксусного эфира с изопреном на основании данных анализа можно было бы приписать формулу бициклического эфира (IX), но непредельные свойства заставили нас вначале остановиться на строении моноциклического эфира с одной двойной связью (XI) или (XII). Предпринятые с целью установления строения реакции озонирования и окисления (KMnOJ показали, однако, что продукт конденсации в действительности является смесью различных изомеров, в которой преобладает (64% по весу) предельный бициклический эфир (IX). Последний был выделен из смеси в чистом виде путем обработки ее перманганатом. Анализ и рефракция отвечают формуле (IX) превышение MRj найденной над вычисленной такое же, как у предельного эфира (VIII) (0.18 единицы). [c.492]

Строение подтверждено синтезом по обычной методике [ ] из диазоуксусного эфира и циклического эфира (VII) в присутствии uSO , а также гидролизом до 2-метил-2,2-бициклопропан-1,1 -карбоновой кислоты (X). [c.492]

Здесь следует кратко упомянуть о строении и реакционной способности алифатических диазосоединений. Согласно исследованию Клюзиуса , диазоуксусные эфиры также существуют лишь в виде цепочечной, а не кольчатой структуры (VII, а не VIII) [c.55]

Немецкий химик. Р. в Дуйсбурге. Учился у Р. В. Бунзена в Г ейдельбергском ун-те и у Л. В. Г. Кольбе в Лейпцигском ун-те. Проф. Кильского (с 1889), Боннского (с 1897) и Гейдельбергского (с 1898) ун-тов. Осн. работы относятся к орг. химии. Открыл диазоуксусный эфир (1883), гидразин (1887), азотистоводородную к-ту (1890). Предложил (1883) методы синтеза пептидов из эфиров и из азидов аминокислот. Описал (1883) переход эфира глицина в глицил-глицин-дикето-пиперазин. При этом получил соед., строение которого не сумел расшифровать, и назвал его биурето- [c.242]

Реакция карбометоксикарбена (полученного фотолизом метилового эфира диазоуксусной кислоты) с замещенными бензолами, по-видимому, чувствительна к пространственным затруднениям, а не к полярным эффектам. При этом соотношение выходов изомеров приблизительно определялось путем диенового синтеза с ди-метиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты с последующим термическим расщеплением, приводящим к образованию (замещенных) диметиловых эфиров фталевой кислоты [50]. Некоторые типичные примеры приведены на схеме (11). (Циклогеп-татриеновое строение продуктов реакции предполагалось по аналогии, без доказательства.) [c.125]

При фотолизе смеси метилового эфира диазоуксусной кислоты и тетралина образуется соединение [8J, строение которого может быть представлено формулой ХП или ХП1. [c.289]

При реакции метилового эфира диазоуксусной кислоты с нафталином получен эфир состава СмНмОг, из которого затем была получена кислота. Установите строение и геометрическую конфигурацию кислоты по спектру ПМР (рис. 3.79). [c.161]