Розенталер

Розенталер рекомендует бензин, исследуеный на металовый спирт, пропускать с воздухом через нагретую в стеклянной трубке-медную спираль из сетки в качестве контакта. Метиловый спирт дает при этом легко открываемый формальдегид. Это испытание-никуда не годится, потому что чистый бензин в этих условиях тоже-образует формалин. [c.137]

Миндальная кислота является классическим объектом стереохими-ческих исследований. Само собой разумеется, что при описанном выше синтезе миндальной кислоты из.бензальдегида и синильной кислоты получается оптически недеятельное соединение. Однако прн проведении реакции в присутствии небольшого количества эмульсина (энзима горького миндаля) Розенталеру удалось осуществить частичный асимметрический синтез (ср, стр. 137) полученная таким путе]М миндальная кислота вращала влево, хотя и не являлась индивидуальным оптическим изомером. ПО-видимому, это связано с промежуточным образованием молекулярных соединений синильной кислоты и эмульсина, а затем эмульсина и циангидрина бензальдегида [c.672]

Позднее Бредиг показал, что при асимметрическом синтезе нитрила миндальной кислоты ио Розенталеру эмульсин можно заменить такими алкалоидами, как хинин или хинидин. Применение хинина приводит к образованию гликозида нитрила /-миндальной кислоты, применение хинидина — к образованию d-формы. В этом случае также приходится предположить, что асимметрическое течение реакции обусловлено промежуточным образованием продукта присоединения оптически деятельного хинина и H N или бензальдегида. Возможность использования хинина или хинидина вместо эмульсина имеет большое теоретическое значение, так как она показывает, что фермент, химическая природа которого не установлена, может быть с успехом заменен сравнительно просто построенными алкалоидами. [c.672]

К 10 мл хлороформа прибавляют водный раствор гидроокиси бария. В случае наличия фосгена на границе между хлороформом и водой не образуется мути. Очень чувствительную пробу разработал Розенталер [70] 1 мл 1%-ного раствора га-днметил-аминобензальдегида и дифениламина в ацетоне встряхивают с испытуемым образцом хлороформа. При содержании 0,01% фосгена после 15 мин стояния возникает интенсивно желтая окраска. При помощи этой реакции можно обнаружить 0,005% фосгена в хлороформе. [c.597]

В промышленности этой реакцией пользуются при получении анионных поверхностно-активных веществ [47]. Розенталер [48 воспользовался ею для количественного определения малеиновой кислоты фумаровую кислоту в тех же условиях анализа ему не удалось определить. Сиггиа и Макси [49] пользовались бисульфитом для определения альдегидов (см. выше с. 95). [c.351]

Были осуществлены многочисленные асимметрические синтезы с ферментами, выделенными (в более или менее чистом виде) из веществ растительного и животного происхождения. Так, эмульсии (смесь ферментов, полученная из косточек горького миндаля, действующая в данном случае при помощи одного из своих компонентов — оксинитри-лазы) катализируют синтез (4-)-миндального эфира (Л. Розенталер, [c.138]

Розенталер [114] описал фермент из миндаля, который катализирует образование правовращающего энантиоморфа циангидрина бензальдегида. Этот фермент, названный оксинитрилазой, вызвал особенный интерес, так как проводил асимметрический синтез — процесс, который в то время считался теоретически очень важным в органической химии. 1г1есмотря на то что эта работа вызвала ряд возражений, существование фермента подтвердилось и было зассмотрено его отношение к проблеме асимметрического синтеза (Мак-Кензи 115], Альберс [116]). [c.335]

К такому типу синтеза следует отнести и ферментативный асимметрический синтез, впервые осуществленный Розенталером [22] в те же годы, к которым относятся упомянутые выше работы Марк-вальда и Мак-Кензи. Как показал Розенталер, под действием фермента, находящегося в зернах горького миндаля, из альдегидов образуются оптически активные нитрилы. [c.72]

Первый пример ферментативного асимметрического синтеза изучен в 1908 г. Розенталером " . Благодаря действию фермента оксинитрилазы или эмульсина, содержащегося в горьком миндале, происходит асимметрическое присоединение синильнсй кислоты в ряду альдегидов с образованием оптически-активных окси-нитрилов, а затем, после их гидролиза, и оптически-активных оксикислот. [c.97]

Бредиг и Фиске нашли, что при асимметрическом циангид риновом синтезе оксикислот ряд алкалоидов оказывает каталитическое влияние. Авторы воспроизвели опыты Розенталера по ферментативному циангидриновому синтезу оксинитрилов и оксикислот под действием оксинитрилазы, заменив фермент на оптически-активные алкалоиды. [c.123]

Последнее обстоятельство, а также другие данные позволили предположить 2 что реакция Розенталера является не асимметрическим синтезом, а асимметрическим разложением под действием фермента, образующегося при реакции рацемата. Однако такое представление, по-видимому, ошибочно хотя бы потому, что под влиянием эмульсина образуется (- -)-вращающий нитрил (—)-миндальной кислоты, тогда как асимметрическое разложение /-нитрила приводит к образованию (—)-нитрила (Н-)-миндаль-ной кислоты, и, следовательно, эти процессы идут различными путями. [c.98]

Приведем еще несколько примеров ферментативных асимметрических синтезов. Розенталер показал, что альдегиды образуют с синильной кислотой под действием фермента, содержащегося в зернах горького миндаля, оптически активные нитрилы. Присутствием этого фермента объясняется получение оптически активной миндальной кислоты в естественных условиях. [c.576]

Розенталер 5 ° сообщил, что уретаны лучше всего определять следующим образом. Образец нагревают с концентрированной серной кислотой до прекращения выделения двуокиси углерода, а затем продолжают нагревание более энергично, пока реакционный раствор не станет темным. По охлаждении добавляют щелочь и выделяют аммиак перегонкой с паром. Тот и Краснаи рекомендуют определять уретаны, проводя восстановление их методом каталитической гидрогенизации на никеле Рейея с последующей обычной обработкой по методу Кьельдаля (см. раздел П-Е-4 этой главы). [c.286]

Попытка Розенталера [13] провести асимметрический гидролиз некоторых сложных углеводов в переменном электромагнитном поле не была подтверждена впоследствии. Еще раньше Розенталера была предпринята И. И. Остромысленским и Н. И. Курсановым [21 ] попытка провести асимметрический синтез в электромагнитном поле. Авторы хотели показать, что скорость кристаллизации оптических антиподов из растворов в упомянутых условиях будет различна. [c.153]

Розенталер [2] предлагает для открытия азота в органических соединениях следующий способ 50 мг вещества смешивают с серой и карбонатом калия, взятыми в количестве по 250 мг, и нагревают смесь в маленьком фарфоровом тигле. По охлаждении растворяют сплав в разбавленной серной кислоте, фильтруют и обрабатывают раствором хлорида железа (П1). Появление красной окраски указывает на присутствие азота. Эта проба, иногда дающая ошибочные результаты, имеет почти те же пределы применения, как и проба Лассеня. [c.12]

Эфирные масла обычно можно распознавать по их более или менее сильному характерному запаху. Они не омыляются, летучи с водяным паром и дают на бумаге пятно, исчезающее в больщинстве случаев довольно быстро. Для более точной характеристики эфирных масел предложено много способов, но все они имеют ограниченное значение. Так, например, описан ряд цветных реакций [7]. Коренманом [8] показана возможность открытия скипидара в спиртовых растворах в водных суспензиях при помощи цветных реакций. Подробное исследование одной из цветных реакций с ванилином—серной кислотой (реакция Розенталера) [9] показало, что эта реакция может иметь некоторое значение в отдельных случаях, например в случае длительно хранившихся масел, но только при условии сравнения с безупречными образцами. Для характеристики эфирных масел использованы цветные реакции с альдегидами и аминами в виде капельных проб [10]. Описана также схема исследования эфирных масел, основанная на определении плотности, температур кристаллизации и кипения, растворимости в спирте и кислотного и эфирного чисел [11]. [c.372]

После открытия Розенталером ферментативного циангидрино-Бого синтеза Бредиг и Фиске [20] обнаружили, что оптически активный нитрил миндальной кислоты образуется с низкой энантиомерной ЧИСТОТОЙ, если реакцию катализовать хинином или хинидином и проводить ее в неводной среде (в хлороформе или толуоле). Вследствие равновесного характера этой реакции наблюдаемая величина вращения реакционной смеси сначала возрастает, достигая максимума, а затем падает. Эти опыты были успешно распространены и на другие альдегиды [21]. Сообщалось, что катализатор, полученный введением диэтил аминогруппы в волокна хлопка или шерсти, приводил к асимметрическому синтезу, однако энантиомерная чистота продукта в этом случае была низкой [22]. Обширные исследования выполнила Цубояма [23—25] по изучению циангидринового синтеза, исходя из бензальдегида с применением основного хирального катализатора, полученного полимеризацией (5 )-изобутилэтиленимина 17). Максимальная величина степени асимметрического синтеза (5)-(—)-нитрила миндальной кислоты (около 20% и. э.) была получена с катализатором 18), представляющим собой растворимый в бензоле вторичный полиамин (К = = Н). Обработка этого полимера толуол-2,4-диизоцианатом дала [c.170]

В работе Розенталера [123] описан вид под микроскопом таких фторосиликатов органических основаггий, как хинина, диокаина, пантокаина, псикаина и стрихнина. Вилей [171] описал получение фторосиликатов арил-диазония. При нагревании оии распадаются на арилфториды, четырехфтористый кремний и азот [25а] [c.120]

Проба Розенталера [7]. Если водный раствор диэтилового эфира обработать сульфатом железа (1 ) и пероксидом водорода и через несколько минут перегнать, то в дистилляте наряду с уксусной кислотой и этилацетатом удается обнаружить ацетальдегид. [c.102]