Механические свойства сетчатых

Существенную роль в проявлении механических свойств сетчатого полимера играют не вошедшие в сетку концевые участки [c.296]

На этих положениях базируются основные методы количественного описания физико-механических свойств сетчатых полимеров, некоторые примеры которых приведены в ч. 2. [c.298]

Механические свойства полимера зависят от его структуры. Вверху на рис. 14 показана структура линейного полимера, а внизу — сетчатого. Для структуры линейного полимера характерны длинные цепи, которые не имеют поперечных связей и могут проскальзывать одна относительно другой. Такой полимер допускает растяжение, но при продолжительном нагружении проявляет свойство ползучести. Сетчатый полимер, имеющий неупорядоченные поперечные связи между цепями макромолекул, обладает большей стабильностью формы. Если поперечных связей мало, то такой полимер, называемый эластомером, может деформироваться под действием приложенной нагрузки и принимать первоначальные размеры после ее снятия. Напротив, идеальный трехмерный полимер с упорядоченной структурой является хрупким и допускает относительное растяжение лишь в несколько процентов. Механические свойства сетчатого полимера зависят от количества поперечных связей и висячих звеньев (последние связаны лишь одним концом с пространственной сеткой полимера). На рис. 15 схематически показано поведение сетчатого полимера — связующего ТРТ в верхней части — перед деформацией, в нижней — после приложения нагрузки. Отчетливо видно влияние на характер деформации поперечных связей и висячих звеньев. Обычно желательно иметь связующие с таким количеством поперечных связей, которое [c.40]

Рассмотрение сетчатых полимеров потребовало уточнения существующей в настоящее время классификации структурной организации полимеров. Как показывает анализ, структурную организацию полимеров следует подразделить на три уровня молекулярный, топологический и надмолекулярный. Авторами сделана попытка установить связь между физико-механическими свойствами сетчатых полимеров как в высокоэластическом, так и в стеклообразном состоянии с различными уровнями их структурной организации. Особое внимание было уделено анализу роли топологической структуры, задаваемой химическим строением исходных мономеров и условиями синтеза, в формировании свойств сетчатого полимера. [c.3]

Экспериментальные методы, используемые при решении задач, сформулированных в пунктах 4—7, очень близки, а сами задачи тесно связаны между собой. Поэтому рассмотрим весь этот круг вопросов вместе. Подробное обсуждение кинетики формирования физико-механических свойств сетчатых полимеров и принципов выбора режима отверждения для получения полимера с максимально возможными свойствами дано в главе 8. Здесь же отметим, что для получения полностью отвержденного сетчатого полимера в достаточно однородном температурном поле процесс отверждения необходимо проводить путем ступенчатого повышения температуры, вследствие [c.36]

Нахождение способов селективного регулирования реакционной способности участвующих в процессе образования сетки функциональных групп компонентов системы является исключительно важной теоретической и прикладной задачей, так как это дает возможность целенаправленно управлять структурой и, в конечном счете, физико-механическими свойствами сетчатых полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии. [c.77]

Динамические механические свойства сетчатых систем на основе теплостойких, полимеров изучены в гораздо меньшей степени. Многие ароматические полимеры могут быть сшиты простым нагреванием при повышенных температурах. Регулированием температуры и времени ее воздействия можно в широких пределах менять плотность поперечного сшивания. [c.272]

Для выяснения причины специфического влияния строения олигомерного блока на механические свойства сетчатых полимеров исследовали надмолекулярную структуру образцов. На рис. 3.16 приведена структура сетчатых полимеров с различным строением олигомерного блока. Видно, что морфология структурных элементов и их размер существенно зависят от строения олигомерного блока. [c.152]

Механические свойства сетчатых полимеров зависят от густоты пространственной сетки. Густосетчатые полимеры являются жесткими и разрушаются практически без деформации с разрывом валентных связей. Полимеры с редким расположением связей обладают высокоэластическими свойствами. Например, у резин длинные линейные цепи связаны (сшиты) непосредственно (связь С—С) или через атом серы (С—5—С). Так как поперечные связи — мостики, образующиеся при вулканизации, расположены редко (рис. 5), [c.68]

В некоторых случаях наблюдается своеобразное динамическое равновесие между количеством образующихся и разрушающихся поперечных связей. Например, при взаимодействии глицерина с двухосновной кислотой (при образовании алкидных смол), даже после окончания реакции этерификации, отдельные эфирные связи могут в одном месте образовываться, а в другом разрушаться, особенно под влиянием повышенных температур. Если в этом случае система не нагружена (внешнее механическое воздействие), то механические свойства сетчатого полимера не [c.66]

Физико-механические свойства сетчатых полимеров определяются особенностями их структуры и частотой сетки. При исследовании свойств сетчатых полимеров следует различать сетчатые полимеры со статистическим распределением поперечных связей (вулканизованные каз чуки, сетчатые полимеры на основе сополимеров, содержащих реакционноспособные группы, например сополимеры бутадиена с акриловой кислотой, олигоэфирмалеинаты и др.) и сетчатые полимеры регулярного строения, полученные на основе реакционноспособных олигомеров, содержащих концевые функциональные группы. Величина межузловых цепей таких полимеров определяется, как правило, молекулярным весом исходного олигомера (полиэфир-акрилаты). [c.293]

Розенберг Б. А. Некоторые аспекты проблемы связи физико-механических свойств сетчатых полимеров с их структурой 1 Докл. I Всесоюз. конф. по химии и физикохимии полимеризационноспособ. олигомеров Препр.— Черноголовка Отд-ние ИХФ АН СССР, 1977.— Ч. II.—С. 392—420. [c.181]

Аскадский А. А., Кочергин Ю. С., Слонимский Г. Л. Исследование механических свойств сетчатых систем на основе эпоксидных полимеров и теплостойких ароматических полимеров // Структура и свойства полимерных материалов.— Рига Зинатне, 1979.— С. 20—26. [c.195]

Было изучено влияние молекулярной массы этого олигомера на фи-зико-механические свойства сетчатых полимеров. С увеличением молекулярной массы олигомера в аморфном состоянии до степени полимеризации олигомера, равной 30, прочность при растяжении уменьшается из-за размораживания физических узлов и снижения их вклада в густоту пространственной сетки. С увеличением степени полимеризации выше 35 полимер переходит в кристаллическое состояние, возрастает вклад физических узлов в формирование пространственной сетки и уменьшается число химических связей в ней. Это приводит к тому, что прочность при растяжении сетчатого полимера на основе олигооксиэтилен-уретан.метакрилата в кристаллическом состоянии намного ниже, чем прочность аморфного полимера (соответственно 15 и 80 МПа). [c.69]

О существенном вкладе структуры ассоциатов в формирование механических свойств сетчатых полимеров свидетельствуют данные об аномальном поведении акриловых сополи.меров. Были получены сополимеры метилметакрилата и бутилметакрилата с различным содержанием многофункциональных мономеров. Установлено, что с увеличением содержания многофункционального мономера в системе набухание полимера снижается. Исходя из статистической теории можно было ожидать, что при этом будет наблюдаться увеличение температуры стеклования и модуля эластичности. Однако это было отмечено только при использовании в качестве многофункциональных мономеров этил-диметакрилата и полидивинилбензола. Для полимеров другой группы, синтезированных с пентаэритриттетраакрилатом, тривинилциклогекса-ном, тетрагидрофураном не наблюдалось увеличения температуры стеклования и модуля эластичности с повышением их концентрации. [c.90]

Существенное влияние на скорость изомеризации оказывает природа гликоля. При использовании гексаметиленг.ликоля изомеризуется менее 30° малеиновой кислоты при степени этерификации 90%. в то время как при использовании этиленгликоля в этих же условиях изомеризуется 60° малеиновой кислоты. При исследовании числа двойных связей в различных фракциях олигоэфиров, отличающихся соотношением кислот, показано, что фумаратные и малеинатные группы статистически распределены вдоль цепи, а физико-механические свойства сетчатых полимеров зависят от длины цепи [98]. Степень изомеризации малеиновой кислоты в фумаратную оказывает значительное влияние на скорость сополимеризации ненасыщенного олигоэфира с мономером. Скорость сополимеризации и число образующихся поперечных связей в свою очередь оказывает влияние на свойства покрытий. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология